Способ получения 2,5,21,51-тетрахлордитиенила Советский патент 1978 года по МПК C07D333/12 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5,2,5-тетрахлордитиенила, который может использоваться в качестве пластификатора, мономера, композиций для покрытий кинопленок, а также в сельском хозяйстве в качестве пестицида.

Известен способ получения 2,5,2,5-тетрахлордитиенила взаимодействием монохлортиофена с избытком хлористого сульфурила при нагреваиии с иоследующим добавлением к полученной смеси воды, экстракцией целевого продукта бензолом и кристаллизацией его из метанольного раствора 1.

Недостатком данного способа является сложность процесса получения и выделения целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Это достигается те.м, что в качестве хлорироизводных тиофеиа используют 2,5-дихлортиофен, который подвергают пиролитической дегидроконденсации ири 500- 600°С в атмосфере азота.

Процесс осуществляют в проточно-рециркуляционной установке, где пары 2,5-дихлортиофена при 500-600°С в атмосфере азота подвергают пиролитической дегидроконденсации. Это иозволяет получать целевой продукт в одну стадию с высоким выходом (60% на исходный и -- 80% на вступивший в реакцию 2,5-дихлортиофен). Выделяют продукт путем отгона-его из кубовой смеси.

П р и М е р. В куб рециркуляционной установки помещают 43 г (0,28 моль) 2,5-дихлортиофена, который нагревают до кипения. Пары 2,5-дихлортиофена током азота (4 л/ч) подают в кварцевую трубку длиной

400 мм и внутренним диаметром 30 мм, нагретую до 520°С, конденсируют и возвращают в куб. Через 28 ч процесс завершают при температуре в кубе 200°С. Выделяют 29 г (67% на исходный и 86% на прореагировавший 2,5-дихлортиофен) 2,5,2,5тетрахлордитиенпла с т. кип. 153-155 С (3 мм рт. ст., т. пл. 125-126°С (из этанола). Литературные данные: т. ил. 125- 125,5°С 1.

Найдено, %: S 21,22; С1 46,20. СзНгЗгСи.

Вычислено, %: S 21,10; С1 46,63. Спектры ИК и ПМР подтверждают строение 2,5,2,5-тетрахлордитиенила.

В ИК-спектре имеются частоты валентных и деформационных колебаний С-Я тиофенового кольца в области 3100 и 820 см-1. В ПМР-спектре сигиал от двух эквивалентных протонов в (З-положенин тиофенового ко/п,ца рсчонирует IIJMI д i,H2 (cini-глет). В мас.с-спектре имеется пик молекулярного иона С mie 304. Формула изобретения Способ получения 2,5,2,5-тетрахлордитиенила на оенове хлорпроизводных тиофена с последующим выделением целевого 10 5 |||1() r;i, 01 л и и. ; К) |ц и г я 14-м, что, с 1(ел1ио у11)он1, процессу, li качестве хлорпроизводного тиофена используют 2,5дихлорпюфен, который подвергают пиролитической дегидрокопденсации при 500- в атмосфере азота. Источники ииформации, принятые во внимание ири экспертизе 1. Eberhard О. О хлорироваииых с;.,(х-дитиеиилах, Вег, 28, 2385, 1885.