Производные 2,2,6,6- тетраметил-4пиперидиламино-бис-триазинил- алкилен диаминов в качестве светостабилизаторов полимеров Советский патент 1978 года по МПК C07D403/14 C07D401/14 C07D251/50 C08K5/34 

б p6--TetpaMeTHn-4-aMHHonHnepHflHHOM (ТМАП) при молярных соотношениях 1:1 или li2 в присутствии карбоната или бикарбоната натрия в водно-ацетоновой или диоксановой среде при 0-40с с последующей конденсацией (без вьаделения пр1омежуточного продукта) с алифатическими или цикличecки и диаминами при

то-юо с.

Пример. Sue-{2-ХЛОР-4-(2,2б, б-тетраметил-пиперидин-4-амино) -6-триазинил - N,N -этилендиамин

А. К раствору 1,84 г (0,01 моль) ЦХ в 20 мл сухого диоксана при рикапывают 1,56 г ТМАЦ,, прибавляя ри этом порциями 0,9 г гидгрокарбоата натрия и контролируя рН среды в ределах 6-7. Затем при данной темпеатуре смесь перемешивают 2 ч и при омнатной температуре прибавляют по аплям 0,3 г этилендиамина (ЭД) в 10мл иоксана и одновременно порциями гирокарбонат натрия с такой скоростью, тобы рН среды была 6-7, и смесь перемешивают 6 ч. Продукт реакции выделяют переосаждением водой, фильтруют и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 2,1 г (66%) 1а , т.пл. 262-264С.

НаЛдено,%: С 52,68; Н 7,37; N 28,12. Мол.вес 594 (масс-спектр).

С2вЯццМ,.

Вычислено,: С 52,51; Н 7,40; N 28,29 Мол.вес 595.

Б. В 60 мл водно-ацетонового раствора (1:1), охлажденного до вносят 1,84 г ЦХ, после чего суспензию размешивают 10 мин и добавляют одновременно 1,56 г ТМАП и раствор карбоната натрия с такой скоростью, чтобы рН среды была 6-7, перемешивают 1 ч, затем добавляют 0,3 г ЭД и одновременно 10%-ный раствор карбоната натрия поддерживая рН в пределах 6-7,5, и перемешивают 4 ч при комнатной температуре. Получают 2,5 г (83%)1а , т.пл. 262-264 0.

П р и м е р 2. б.с- 2-хлор-4-(2,2; 6, 6-тетраметилпиперидин-4-амино) -6-триазинил - Н, N -гексаметилендиамин

16 получают аналогично примеру 1 из 1,84 г ЦХ, 1,56 г гексаметилендиамина (ГИДА), выход 2,2 г (67%), т.пл. (из этанола).

- Найдено,%: С 55,11; Н 8,07; N 25,63. Мол. 650 (масс-спектр) .

CjottsiNaCtz

Вычислено,%; С 55,26; Н 7,99;

N 25,80. Мол,вес 651.

Пример 3, Би 2-хлор-4-(2,2, 6, 6-тетраметилпиперйдий-4-амино) -6-триазинил - N, N -4,4 -диаминоциклогек($ан Ct&)

16 получают аналогично примеру IE из 1,84 г ЦХ, 1,56 г ТМАП и 0,056 г 4,4-диаминоциклогексана (ДАЦ), выход 2 г (61,5%), т.пл. (и.э этанола)

Найдено,% С 55,29; Н 7,68;Н26,07 Мол,вес 648 (масс-спектр).

M SO U iВычислено,%: С 55,60; Н 7,72;

N 25,91. Мол,вес 649,

П р и м е р 4, Вис - 2,4-ди-(2,2f, 6, 6-тетраметилперидин-4-амино) -6-триазинил - K,N -этилендиамин (Па ).

К суспензии 1,84 г ЦХ в 60 мл водно- ацетонового раствора (1:1), охлажденного до , при перемешивании прикапывают 3,12 г ТМАП и 10%-ный раствор карбоната , поддерживая рН в пределах 6-7, перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 2 ч при , затем нагревают смесь при 70-80 С и прикапывают одновременно 0,3 г ЭД в 5 мл воды и 10%-ный раствор карбоната натрия, контролируя рН среды в пределах 6-7, Смесь охлаждают, продукт переосаждают водой и сушат в ве куум- эксикаторе над едким нагром. Получают 3 г (75%) Ла , т.пл. 285-287с (раэл.) .

Найдено,-%: С 63,64; Н 9,92; N26,57 Мол,вес 834 (масс-спектр)

Ci,i,HjjN,g

Вычислено, %: С ,41; И 9,84;

26,92. Мол,вес S34 .(масс-спектр).

Пример 5. Sue -р,4-ди(2, 2,6,б-. -тетраметилпиперидин-4- амино)-6-триазинилЗ- .и , N -гексаметилендиамин ( 115 ) .

115 получают аналогично примеру 4 из 1,84 г ЦХ, 3,12 г ТМАП и 0,58 г ГМФА, выход 2,5 г (59%), т.пл. .

Найдено,%: С 64,86; Н 10,10; N 25,01. Мол.вес 890 (маЪс-спектр)

-(

Вычислено, %: С 64,72; Н 10,12; Т -25,19 Мол.вес 890.

П р и м е р б, е(,4-ди-(2,2 6, 6-тетраметилпиперидин-4-амино) -6-триазинил - N ,N -4,4--Диаминоциклогексан (ПЬ),

ПЬ получают аналогично примеру 4 из 1,84 г ЦХ, 3,12 г ТМАП и 0,56 г ДАЦ, выход 48,5%, т.пл. ,

Найдено,%: С 64,92; Н 10,01; N 25,12. Мол.вес 888 (масс-спектр)

CiinH

вычислено,%: С 64,81; Н 9,93; К 25,28 Мол.вес 888,

П р им ер 7, 1Бис- 2,4-ди-(2,2, в 6, 6-тетрамет.илпиперидин-4-амино) -6-триазинйл} - К, N -декаметилендиамин (Иг) получают аналогично примеру 4 из 1,84 г ЦХ, 3,12 г ТМАП и 0,64 г ГМДА, выход 2,4 г (52%), т.пл. 192С, Найдено,%: С 68,55; Н 10,15, Мол. вес 946 (масс-спектр).

Si fle wВычислено,%: С 68,77; Н.10,03. Мол.

вес 946.

, Пример8. Бис ,-ди-(2,2, 6,6-тетраметилпиперйдин-4-аминс г)-б-триазинил}-N, 1 додекаметилендиамин (Jlg) получают аналогично примеру 4 из 1,84 г ЦХ, 3,12 ТМАП и 6,6 г додекаметилендиамина, выход 2,6 г (54%) г.пл..

Найдено,: С 66,42; Н 10,11. Мол. вес- 972 (масс-с1.ектр)

СьчН,,в.

Вычислено,%: С 68,77 Н 10,02 Мол. вес 972

Полученные соединения общей формулы (I) испытывают в лабораторных условиях длясветостабилизации полипропиленовой мононити.

П р и м е р 9. 100 г порошкообразного полипропилена (индекс расплава 9 МР ТУ 6-05-1105-67) см«1шваютс 0,5 г соединения общей формулы (1), затем смесь экструдируют на лабораторном экструдере при 200-220 с. Полученную жилку измельчают до гранул размером 5x5 мм. Из гранул на лабораторном микростенде формуют нить при . IdoHOHHTb облучают УФ-светом на приборе ИС (ГОСТ 10761-64). Результаты испытаний приведены в табл.1, 2. Для сравнения приведены результаты испытаний аналогичных соединений Ластара-А (2,2 6,6-тетраметил-4-оксипиперидина) и Ластара Б (4-бензоат-2,2, 6,6-теТраметил-4-оксипиперидина), а

также известных стабилизаторов Бензона ОА и Тинувина 327, используемых в композиции с антиоксидантом Тиоалконеном БМЧ 3 .

Без антиоксидантов известные светостабилизаторы не могут быть применены, так как полипропилен подвергается значительной термоокислительной деструкции при переработке и полученная мононить разрушается в течение 2-3 суток облучения на приборе ИС. .В опытных условиях получение нити с этими стабилизаторами без антиоксидантов невозможно.

В отличие от указанных известных светостабилизаторов производные 2,2, 6,6-тетраметилппперидина оказывают определенный термостабилизирующий эффект позволяющий проводить переработку полипр пилена без добавки антиоксидантов, причем полученные нити обладают хорошей светостойкостью.

Таким образом, полученные соединения значительно превосходят по эффективности известные стабилизаторы. Кроме того, в отличие от производных бензофенона (Бензоца ОА и Др.) и бензотриазояа (Тинув.инн) , совершенно не окрашивает пголимер, что позволяет использовать его для различного ассортимента изделий

Известные

Соединения la-lS и Па-Ч1а см. соответственно примеры 1-8.

Таблица