Способ приготовления катализатора для гидросилилирования Советский патент 1978 года по МПК B01J23/42 B01J31/08 

KofinHCCTBO кислоты Или сопи reianntbi (Sopyi с таким расчетом, чтобы содержание гшатины в пересчете на металл в готовом катализаторе составило яэ более 1О%, предпочтитолыю . Полученную таким образом ппати ну содержащую ионообьюнную смолу обрабатывают затем при температуре 40-60°С в течение 1-3 ч органосипаном, взятым в количестве ЗО-50% от веса катализатора. В качестве органосипана можно применять, например триэтилсипан, диметилфенилсилан, Me ти л ди бути л си лак, дифенилсилан и др. Обработку осуществляют путем перемешивания татинированной ионообменной.смолы с сила- ном, как в массе, так и в присутствии растворителя, В качестве раствори тел я применяют, например абсолютные бензол, гептан, октан, толуол, циклогексан. Поскольку пс пученный предлагаемым способом катализатор испрльзуют в реакции гидросилипифования, катализатор желательно акгавировать тем органосиланом, который будет затем вступать в превращение в последующей реакции. Полученный после обработки триорганосипаном катализаторлибо отделяют от растворителя, либо применяют в том же растворителе, в котором его готовят. Катализатор, отделенный от растворителя, сушат в токе сухого инертного газа в течение 3-5 ч. Пример 1, 1ОО г анионообменной смолы марки АБ-17-8 в активной гидроксил ной форме помещают в делительную воронку диаметром 40 мм 8 г калиевой сопи платинохлористоводородной кислоты растворяют в 2ОО мл дистиллированной воды. Полученный раствор залившо.т в делительную воронку, вы держивают при комнатной температуре в те4Pt e 5 ч. При этом происходит обесцвечива see раствора, а затем обесцвеченный раство сливают, пропуская через смолу в течение 1 ч. Ионообменную смолу промывают водой и сушат в вакууме прИ70 С и 20 мм рт.ст в течение. 6 ч. После сушки псэтучают 1О5,З смопы, что соответствует нанесению 5,3% коыппексНых ионов платины в пересчете на металл, 10 г платинированной ионообменной смолы перемешивают при температуре 45°С в течение 3 ч с 5 г диметилфенилсилана в 2О мл абсолютного бензола. Затем смесь выдерживают. 1 ч, жидкость декантируют, а ионообменную смолу сушат в токе сухого ар гона в течение 4 ч. Получают 13,5 г активированной ионообменной смопы, которую хр ят в эксикаторе Этот катализатор используют Б гидросилилировании гептена, В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, тepмo лeтpoм и обратным холодильником, помещают диметилфенилсилана 2,29 г (0,0169 моля),гептена-1 1,66 г (0,0169 моля и 0,32 г платинусодержащего ашонита АВ-17-8, содержащего 5,3% платины.Смесь перемешивают при 45°С, периодически отбирая пробы для анализа на содержание целевого продукта газо-жидкостной хроматографией. Данные анализа приведены в табл. 1, С0ЛЯ сравнения в табл. 1 приведены результаты опыта, в котором используют известный катализатор. Из данных приведенных в табл. 1 следует что активированный триорганосиланом катализатор, несмотря на меньшее содержание платаны (5,3% вместо 20,3%), является более активным, так как за 2 ч на нем достогают 94%-ной конверсии, а на известном 65%. П р и м е р 2. 10 г платинированн9й ионообменной смолы, полученной в примере 1, обрабатывают по способу, описанному в примере 1, 3 г дифе нилсилана в 20 Л1 тетрагидрофурана. Полученный катализатор испбльсзук)т в гидросилилировании гептена- дифенилсиланом. Результаты опыта, а также результаты опытов с известным катализатор ом, приведены в табл, 2. Из данных, приведенньк в табл. 2 следует, что в результате активации дифенилсиланом активность катализатора, содержащего почти в 4 раза меньше платины, возросла в 2 раза. Пример 3. 1ОО г катионита марки КУ-2-8 в активной водородной форме обрабатывают по способу, описанному в примере 1, 20 г платиноаммонийных квасцов в 250мл дистиллированной воды. Платинированную смолу выделяют и сущат, после чего ее активируют триэтилсиланом по способу, описанному в примере 1. Катализатор хранят под слоем бензола. Таким образом, предлагаемым способом получают более активную плаипшрованиую ионообменную смолу, сокращающую длительность процесса гидросилилирования в 2-3 раза.

1 а б л и ц а 1