(54) ДИ- ( ft -АЛКИЛ-сС-КАРВАЛКОКеИВЙНИЛОИаЕ) ЭФИРЫ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, Т1РОЯВЛЯЮЩЕ АНАЛЬГЕТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ;И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ ЙООШСОС +С1СОШСОС1 ВСН2-С-CeOfl , -MgBpti OfiOWCOCi RCH((iooH - OCOOOCOO сНгН ) соединение I RCH.C -MgBpCi coon COOR (Xl(10 е(;нй I . CeOR COOR П p и мер. Дн-(/ -амил- -карбометоксивиниловый) эфир о-фталевой кислоты..: К эфирному раствору броммагнийалкоголята, полученному смевдением 0,2 г-моль бромистого этилмагния и 0,2 г«моль этилового спирта, прибавляют 0,2 метилового э фирав&-к тооктановой кислОты и смесь нагревают 15 мин. После охлаждения дрибавляют 0,1 задораирадфияа о-фиал врй кислоты и смесь 1, ча Затем смесь гид5ЭОл И У а т 10%-воа соля ной кислотой, слой |6т водного/ i i-StaM pacifsc ром двууглекислого йатрия йсздой.и . сушат без воднымС льфатомйафр № По ле отгонки растворителя продукт гоняют в вакууме, выход 49%, т.кйп. 260-262 С/5 мм рт.ст,, 1,5010. найдено,%: С 65,&3 Н ода 12/5Q. . Сл.Н-.Од. Вычислено,%: С 65,82,- Н 7,17 Ое« 13,08. Свойства других соединений ных аналогично, представ пена в .та Для доказательства строения НОЙУ ченных соединений их омьшяют 1&%-Нов спиртовой щелочью без нагревание в течение двух суток. Таким обр&эом вьзделяют соответствующие et -кетокгдабоновые кислоты, а также цавелеву,. янтарную, адипиновую и о-фталевую ки лоты« , V , . , Структуру синтезированных соедине ний подтверждзаот Спектроскопическими методами. В;ПМР-спектрах данных продуктов сигнал водорода, стоящего у войной связи, проявляется в виде риплета в области S 6,30-6,65 м.д. оотношение интегральных интенсивностей игнала олефинового протона и сигнаов об- водородовкарбалкоксигрупп раво 1:2 (для соединений с карбэтоксируппой) и IsS (для соединений с карометоксигруппой). Изучение литераурных данных и теоретический расчет величины химического сдвига олефинового протона позволяет заключить, что лефиновый водород находится в цисположении к карбалкоксильной группе и мблёкулы данных соединений соответствуют структуре а, ЛСвШЙООч. /в Х , Cv Н T500R HCflO Н Валентные колебания сложноэфирных карбонилов в ИК-спектрах проявляются в виде трех полос при 1735, 1770, 1792 соединения 1, двух полос при 1730, 1760 см для соединений 2 и 3 и О|ДНо{} широкой полосы в области 1730-1750 см для соединений 4. Дублет карбонильных полос при 1770, 1792 см оксалильной группы -СОСО{Соединенив I) объясняется непланарностыр молекулы асяёдствие поворота одиой карбонильной группы относительно другой на угол 80, что делает активными в ИК-спектрах как симметричные, так и асимметричные ксэдё бани я карбон};ло8« Дян всех полученных соединений полоса 0 области 1665-1680 см доказывает присутствие в них кратной связи. Для соединения 1У характерно также «алячйе двух полос поглощения С-С-связи,бензольного кольца при 1577 Я 160е . ПОЛучеш{ЁШ вейества являются бесцветнцми или желтоватыми жидкостями, хороню растворимыми в эфире, ацетоне, спирте и угих органических растворителях4АНальге ическое действие этих соединений изучали на белых мышах. Результаты приведены в табл.2. Исследования показали, что соединения К 436875, 437075, 436675 проявляют слабую активность, соединение 437175 обладает умеренной активностью, сравнимой с активностью амидопирина. Указанные;соединения малотоксичны, их мг/кг, на их основе могут быть созданы лекарственные препараты.
(б Я
S ч
0
б
Е
ТаблицаЗ
14-ЛЩ Ди-{ -гекс сивиниловый 436875 вой кислоты 25-ЛЩ Ди-(уЗ-гепти оксивиниловы 437175 ной кислоты 3б-ЛЩ. Ди- ( ,Ф -амил сивиниловый 437075 вой кислоты Ди- ( Р) -амил47-ЛЩсивиниловый 436675 вой кислоты Крахмальная Контроль Эталон Амидопирин для сравненияФормула изобретения 1. Ди- (й-алкил-о -карбалкоксивиниловыё)эфиры дикарбоновых кислот общей формулы ОСОСХ)С60 II Сс 1,1 Со он с о он , 5 1И А 13 7 16 ,CjH5 ) к-(СИ1) и-одл, проявлвк;5дае анальгетическую активность. 19,,0 С-карбэток- 100 /Р 0,001 ир щавеле Pi 005/26,,9 -карбомет- 100 0,002 эфир янтарi.Pl.05 / 18,,1 арбометок- 100 /Р О, ир анилиноVP,O, арбометокир о-фталезь2. Способ по П.1, заключающийся в том, что эфирный раствор броммагнийэтилата подвергают взаимодействию с эфиром об -кетокислоты общей формулы Т CHg СОСООТ где Т и имеют указанные значения, и обработке полученной реакционной массы хлорангидридом дикарбоновой кислоты общей формулы СНСО(Х)СОС где X имеет указанные значения, с последующими гидролизом и вьщелением целевого продукта.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: l.Laok&o Т.М. , С.С., иаизЬ..СНет, 1958, 50, р . 1119.
