Способ получения 2,15диметил-3,14-дитиа-1,16гексадекандиола Советский патент 1978 года по МПК C07C149/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2Д5JДИMETИЛ-3,14-ДИТИА-1,16-ГЕКСАДЕКАНДИОЛА

CH3-tiH-j JH2- -3(J:

HHi

NHf

NH,

СТ1з-С11-С1Ц $-С

NH2

ОН

БН2

CH -CH-CHj+O C;

V

СН -СН-рСНз (ЙН5СО)20 S

CHj-Cll-CH OdOClij

С 0-СН5

СН5--Си-Сн О(оснз+ aCHjOH-

$ I

СО-ОНз

dH OH-t-iiaUdlt lioHai

cJn,

$н - -HOOH CH-S HSП р, и м е p. «Синтез 2™метилтиирана. В реактор емкостью 50 л загружают 12,5 л воды и 1,03 л серн кислоты (уд. вес. 1,83). При охлаждении вносят 2,79 кг тиомочевины. При 2 С медленно в течение 2 ч приливают 2,03 кг окиси пропилена, поддерживая температуру 0-5°С и перемешива19Т еще 2 ч при той же температуре, затем нагревают до комнатной температуры и выдер лвают еще 2 ч. К по лученной смеси медленно приливают 3,71 г соды в 10 л воды, перемешивают в течение 1 ч и декантируют. Верхний слой жидкости ; (1,810 кг) промывают 5ОО мл в6дь1/сушат над 5ОО сульфата натрия, фи;1ьтруЮ j получают 1,715 кг продукта. Выход 66,3% в пере счете на окись пропилена, П j 1,4762. Т.кип. при 7б6 мм рт.ст. 71-74°С.. Фрак ция содержит 90% 2-метилтиирана и пригодна Для использования в следующей стадии без дополнительной очистки. Синтез 2-ацетилмеркаптопропилацетата. В реактор емкостью 10 л загружают 2,93 кг уксусного ангидрида, 1,715 кг 2-метиЛтиийана и 2ОО мл пиридина. Нагре вают до 87 С. Температуру медленно повышают, достигая loot через 3-4 ч. Ука занную температуру поддерживают таким образом, чтобы общее время после начала дефлегмации составляло примерно 6ч, затем нагревают ho 130 С и выдерживают 3-4 При 3G-40 С реакционный темно-бурый пяптиоп иылиия1Пт R no.-vnBvan оппопчгятий

бНзСН-бН 2( 2 1Г S-CHdHgW СНз 13кг измельченного льда. Смесь перемешивают 1-2 ч я к ней приливают 6 л хлористого метилена (или хлороформа). После перемешивания в течение ЗО мин и декантированкя отделяют органическую фазу. Экстракцию хлористым метиленом повторяют (2. X 3 л). Органические фазы объединяют и промывают их 5 л воды, затем дважды 5 л водного раствора бикарбоната натрия с концентрацией 100 г/л и дважды 5л воды. Хлористый мегнлен (или хлороформ) отгоняют под вакуумом при температуре не выше 4О С. Получают 4,45 кгнеочищейного продукта в виде темного масла, Его дистиллируют под вакуумом при 99-1ОЗ,5°С/ 14мм рт. ст. Получают прозрачную бесцветную яйдкость, ,467О. Вес чистого продукта 2,75 кг. Вы5сод продукта в пересчете на окись пропилена 44,8%, в пересчете на 2-метилтийран 67,5% Синтез меркапто-2-пропанола. В реактор загружают 6,5 л безводного метанола, насыщенного (1%) газообразным хлористым водородом, к 2,838 кг 2-ацетилмеркаптопропилацетата. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч, а затем при охлаждении вводят 1О6 г безводной соды, перемешивают и перегоняют. Получают 1,045 кг продукта, т.кип. 34-«1,5°С/20 мм рт. ст„ П 1,4785. Выход продукта в пересчете на эфир 72,6%, в пересчете на окись пропилена ЯЭ.5%.

Синтез 2 15--днметнл-.ЗД4-днтяа-1Д6-гексадекандйопа. К растеору ОД5 мояь 1ДО-дибромдекана и 0,33 моль 2-меркап«гопропанопа в 120 мл этанола приливают 33 мл Юн. раствора гидроокиси натрая. Температура начала реакции 70°С. Затем при перемешивании снижают температуру до комнатной и выдерзкивают смесь в этих условиях в течение 1 ч.

Этанол отгоняют под вакуумом, остатос обрабатывают водой и экстрагируют хлороформом, получая 48,7 г белогб порошка. Перекристаллизацией из этилацетата получают 42,2 г 198,5%) целевого продукта. Т. т. 47-Л8 С,

Формула изобретения

Способ ползпчения 2,15-диметил-3,14 дитйа 1,1б гексадекандиола формулы ЙО-СН - Н g -ICH), - S-CH-

CHj

отличающийся тем, что тиомоч«вику подвергают взаимодействию с окисью пропилена, в среде разбавленной, сернсЛ кислоты при. 0-5 С с образованием соли /5-окситиурония, которую разлагают бикарбонатом натрия, и образующийся 2-метилтииран адетилиругот уксусным ангидридом при тех пературе кипения реакционной смеси, а затем продукт ацетилирования обрабатывают

метанольным раствором, насыщенным газообразным хлористым водородом, при температуре кипения смеси с образованием 2меркаптопропанола, который подвергают взаимодействию с 1,1О-дигалоиддеканом. в

, растворе гидроокиси натрия при 65-70 С.

Источники информации, принятьге во внимание -при экспертизе:

1. Вейганд - Хильгетат. Методы эксперимента в органической химии. М., Химия, 1968, с. 584.