Способ получения диалкиламиноди(алкил) боранов Советский патент 1978 года по МПК C07F5/02 

Изобретение относится к улучшенному способу получения аиалкиламиноаи(алкил)боранов общей формулы

(,Ъ(Т(,,

где Rj , - низший алкил, которые являются исходными продуктами дпя синтеза различных классов органических соединений и соединений бора.

Известен способ получения диалкиламнодиалкилборанов термическим разложением органозамещенных аминоборанов, Так диметиламинотриметипборан при пиролизе образует диметиламинодиметилбор р -W

Диметиламино- и диэтиламиноди-н-бутилбораны получают также взаимодействием Соответствующего метилендиами- на с три-н-бутилбораном (при 130°С в течение 30 ч) или тетра-н-бутилдибо раном (в течение двух дней при комнатной температуре или 1О ч при нагревании С) Г21 .

Недостатками таких способов являются требуемая высокая температура и большая продолжительность реакпии.

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения диалкиламиноди(алкил)боранов взаимодействием диметилборбромида с

N - L бис(днметиламино)тиофосфорил1 - ||( -метиламидом лития при -6О С в среде эфира. Выход целевого продукта 40% з.

Недостатками этого способа являются использование труднодоступных исходных амидов .и необходимость проведения реакции при низкой температуре.

С целью упрощения процесса, его интенсификации и увеличения выхода ц&левого продукта по предлагаемому способу в качестве диалкигапагенидборана используют диалкилхлорборан и подвергают его взаимодействию с эквимолярным количеством тетраалкилметилендиамина

при комнатной температуре.

Выхоц целевого продукта 75-82%.

Полученные аминобораны идентифицированы сравнением физических констант их с литературными ванными и опреце леннем молекулярного веса титрованием.

Пример 1. Диметнламиноди-н-бутилборан.

К раствору 6,1 г (0,0386 моль) ди-н-бутилхлорборана в 15 мл сухого эфира, находящемуся в колбе с .обратным холодильником, через капельную впоонку при комнатной температуре (20-22 С) з течение 15-20 мин прибавляют 3,9 г (0,0381 моль) тетраметилметилендиами- на. При добаэлении / 1/3 последнего наблюдают выделение тепла и образовани осадка. Через 1,5-2,0 ч осадок отфильтровывают и трижды промьдаают 60-ТО м сухого эфира. После отгонки последнего из присоединенных эфирных вытяжек перегонкой получают 5,3 г (82%) целевого продукта, т.кип. 82-85 С/12 мм рт. ст. (лит.данные; 77°С/9 мм рт. ст.).

Найдено: Мол. вес. 170,6.

Вычислено: Мол, вес. 169.

Пример 2. Диэтиламиноди-н-бутилборан.

Аналогично примеру 1 из 7,1 г (0,0442 моль) ди-н-бутилхлорборана и 7 г (О,0442 моль) тетраэтилметилендиамина подучают 6,5 г (75%) целевого проаукта, т.кип. 83-86 С/5 мм рт. ст„, Ц 1,4363 (лит. данные: 52-55°С/ 1,5 мм рт. ст., П 1,4377).

Найдено: Мол. вес. 197.

Вычислено: Мол. вес. 195,6„

Преимушествйми предлагаемого способа получения диалкиламиноди-н-бутилборанов по сравнению с известными являются устаненив необходимости применения реактиве Гриньяра; возможности проведения реакгши при комнатной темпер ратуре ( вместо -6О или 120-15О с), а также сокращение продолжительности реакции 2-2,5 ч вместо 1О ч и более).

Формула изо.бретения

Способ получения аиалкиламинодй(йлкил)боранов общей формулы

(2b

где RI , , - низший алкил, на основе диаткилгалогенидборана в среде эфяра, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его интенсификации и увеличения выхода целевого продукта, в качестве диалкилгалогенидборана используют диалкилхлорборан и подвергают его взаимодействию с тетраалкил мети лен диамином.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.9.E.Coate9,J.Chem.6oc.,i95O,

3483.

2.Багдасарян Г. Б., Бадалян К. С., Инджикян Н. Г. - АРМ. хим, ж., 29, 179 (1976).

a.H.Weih ).T emett,w.stoKclf .Chem.

Век, 106, 15О8 (1973).