Способ получения диэтилемидов спинмеченой уретанфосфорной кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07F9/22 C07F9/56 

гают взаимодействию со стабильным радикалом обшей формулы Си 5 СНз . но(,(нг)п-йнта-о Шг-/ / CHj Снз где п - имеет указанное значение, в среде органического растворителя при 5-1 с последующей обработкой полученной реакционной смеси этиленимином в присутствии третичного амина при 5- 35 С. Строение полученных соединений доказано методами ИК- и УФ-спектроскопи В ИК-спектрах всех полученных веществ имеются полосы поглощения 171О 1720 (карбогал), 1230-125О -р(о) , 1270 и 3060 см (этилениминная груп па). В УФ-cneJtTpax имеется поглощение с максимумом в области 244 нм( 3,31), характерное для иминоксильной группы, Пример 1,КО,32г(0,ОО2 моль дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл эфира добавляют раствор 0,344 г (0,002 моль) 2,2,6,6-тетраме тил-4-оксипиперидин-1-оксила в 10 мл бензола при С. Полученную смесь добавляют по каплям к 0,172 г (0,ОО4 моль) эгнленимина и 0,404 г (0,004 мол триэтиламина в 50 мл смеси бензол эфир (l:l) при 5-10°С. После перемешивания в течение 2 ч при 25-34°С отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (0,45 г, 82,9%), растворитель упариваю и перекристаллизовывают остаток из эфи ра, получая 0,35 г (б4,1%) диэтиленимида 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пи- перидинуретанфосфорной кислоты, т, пл. 118-119 С. Найдено,%: Р 8,91; 8,98; N 16,04; 16,26. .P , а 1числено,%: Р 8,98; N 16,237. Пример 2. К 0,32 г (О,О02мол дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл бензола при 10 С добавля0,4 г (0,002 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксиэтилпиперидин-1-оксила в 10 мл бензола. Полученную смесь доба& ляют по каплям при перемешивании к раствору 0,172 г (О,ОО4 моль) этиленимина и О,4О4 г (0,ОО4 моль) триэтиламина в 50 мл смеси бензол - эфир :1/ при 1О-15 С, выдерживают 3 ч при комнатной температуре, отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (О,49 г, 89,1%), растворитель упаривают и перек- ристаллизовывают остаток из смеси бензол - эфир (2:1), получая О,567 г (76,0%) диэтиленимида 2,2,6,ё)-тетраметил- 1-оКсил-4-этилпиперидинуретанфосфорной кислоты, т. пл. 133-135°С. Найдено,%: С 51,59; 61,65; Н 8,16; 8,30; Р 8,45; 8,7O;N 15,01; 15,19. C,,V404P . Вычислено,%: С 51,47; Н 8,04; Р 8,31; N 15,01. Примерз. К раствору 0,48 г (о,003 моль) дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл эфира при 10 С добавляют раствор 0,516 г (0,003 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила в 1О мл эфира. Полученный раствор добавляют ho каплям к раствору О,426 г (0,ОО6 моль) 2,2-диметилэтиленимнна и 0,606 г (о, 006 моль) триэтиламина в 50 мл абсолютного бензола при О С, выдерживают 1 ч при комнатной температуре и 2 ч при 25-35 С, отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (0,705 г, 85,5%), растворитель упаривают, перекристаллизовывают остаток из минимального количества эфира и получают 0,85 г (7 0,8%) бис- (2,2-диметил)-этиленимида 2,2,6,6-.тетраметил-1-оксил-4-пиперидинуретанфосфорной кислоты, т. пл. 122-124°С. Найдено, %: С 53,48; 53,72; Н 8,53; 8,59; Р 7,78; 7,97; N 13,92; 14,03. С,8НзД04Р. Вычислено,%: С 53,86; Н 8,47; Р 7,73; N 13,96. Формула изобретения Способ получения диэтиленимидов спин-меченой уретанфосфорной кислоты общей формулы СНз СН, 10 ОСН -С иIIX 2 - P-NHC-0(CH,1 -CH/ водород ИЛИ метил; л - О или 2, заключающийся в том, что дихлорангидрид изоцианатфосфорной кис5лоты подвергают взаимоаействию сост бильным радикалом обшей формулы СНг CHj V / (in / -0vHg-d / Ч IM J И$ 4 6 где п имеет указанное значеняв, в среде органического растворите пя при 5-10 С С последующей обработкой полученной реакционной смеси этиленймином п сутствин третичного амина при 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Авторское свидетельство N 322О60, кл. С 07 Р 9/22, 1970.