Способ получения 1,3-бис-(третбутил-дитио)-2-диметиламинопропана или его кислых солей Советский патент 1978 года по МПК C07C319/24 A61K31/105 C07C323/25 

что соединение обшей форчается в том, мупы (J /-$-ь-л . L -остаток- 6-и, причем Е -апкип ;одержащий от JL до 3 атомов угперода, фенип или TorranjJTl-O ипи Ij ипи Ц-оста Tok-SOjM, где М-калий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с двумя эквивалентами соединения общей формулы (CHj)-CSM(f) где Мимеетвышеуказанное значение, в среде растворителя при температуре от О до с последующим выделением целевого продукта в виде основания или кислой соли. В качестве растворителя используют воду, спирт, например метаноп, этанол, пропаноп, нитрил, например ацетонитрил, кетон, например ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, эфир, например диоксан, тетрагидрофуран, амид, например диметил формамид, или их cмecи предпочтительно метанол или воду. Если Ц-остаток 5О М,то к соединению формулы Д,. например при 0-10 С, за определенный промежуток времени, например от 20 мин до 2 ч, прибавляют соединение формулы Ш, предпочтительно в виде раствора, например в растворителе, применяем:ом для проведения реакции. Для полноты реакции можно еще некоторое время, например 0,5-1,5ч, перемешивать смесь при, указанной темперацтуре. Если L остаток- S-R, целесообраз но вести процесс при умеренном нагревании, например до . Кислые соли соединения формулы I с неорганическими или органическими кислотами, например гидрохлориды, гидроокс латы, толуолсу/шфонаты, бензолсульфонаты, метансульфонаты, гидросульфаты, дигидрофосфаты, ацетаты, бензоаты, можно получить обычным образом путем взаимо действия с соответствующей кислотой. Исходные соединения известны или могут быть получены известным способо 1,3-Био-(трет-бутилдитио)-2-димети аминопропан в свободном виде является кристаллическим, относительно низкоплавк веществом. Он растворим в обычных органических растворителях, например бензоле, метаноле, ацетонитриле. Соединение формулы I проявляет высо кую стабильность и его можно перегонят апример, без значительного разложения высоком вакууме. Соли .соединения формулы I я ляются акже стабильными, как правило, кристалическими соединениями, которые можно характеризовать, например, с помощью точки их плавления. Пример 1. 1,3-Био-Стрет-бутипндитио)-2-диметиламинопррпан. При перемешивании растворяют 24 г 0,6 моль) гидроокиси натрия в 6 00 мл воды, обавляютприО-1СГС211г{0,6 моль) мононатриевой соли 2-диметиламинопропан1,3-бистиосульфоната, вводят по каплям течение 30 мин при 0-1О С и перемешивании водный раствор 1,2 моль натриевой соли трет-бутилмеркаптана, получаемый путем растворения 48 г {1,2 моль) гидроокиси натрия в 600 мл воды и добавления по каплям 108 г (1,2 моль) трет-бутилмеркаптана при 0-10 С,После этого перемешивают 30 мин при 0-1О°С, добавляют 600 мл хлороформа, в течение короткого времени сильно перемешивают, отделяют органическую фазу, промьгоают З 200 мл воды сушат сульфатом натрия и выпаривают в вакууме при 50С. Остающееся масло путем нагревания до 50 С в течение 30 мин в высоком вакууме освобождают от легколетучих компонентов и маслянистое вещество кристаллизуют при охлаждении. Т. пл. 45 С. Вещество можно перегонять без разложений в высоком вакууме при 140-145С /0,1 мм. Тонкослойная хроматография на силикагеле в системе бензол-уксусный эфир (9:1) дает значение R 0,4. Вычислено, %: С 47,7; Н 8,9j N 4,3; S 39,1. C,429t4S,C327,6 Найдено,%: С 47,8;Н 9,OjN4,3; 538,5. П р и м е р 2. Гидрооксалат 1,3-бис -(трет-бутилдитио)-2-диметиламинопропана. Эфирный раствор 1,3-бис-(трет-бутилдитио)-2-диметипаминопропана смешивают с эфирным раствором щавепе вой кислоты с незначительным избытком гифооксапат огсасьтают,промьшают небольшим количеством эфира и сушат в течение 1 ч в вакууме при . Т. пл. 114-115 с. Бычислено,%: С 43,1;Н 7,5i Н 3,4; S30,7. ЦзН (4П,7) 5;МЗ,Р; Найдено,%: С 42,9; Н $30,6. Пример 3. Гидрохпорид 1,3-бис-(трет-бутип дитио)-2-диметипаминопропа на. Эфирный раствор 1,3-бис-(грет-бутилдитир)-2- диметипаминопропана добав пяют к эфирному раствору хлористого водорода с некоторым избытком, гидрохлорид отсасьтают промьгаают небольшим количеством эфира и сушат в ваку1 ч при . Т. пл. 15 уме в течение Вычислено,:%: С 42,9-Н 8,3jCe9,7; N3,8; 535.2. С364,О Найдено,%: С 42,9,H8,4jCe9,9; N3,8 535,3. Формула изобретени Способ получения 1,3-бис-(трет-бутилдитио)-2-диметиламинопропана формулы СНз (11(Я1з)з )5 ИЛИ его кислых солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы ::. . S-b .- . Sпоичем RЬ -остаток - S- Ч , алкил,содержащий от 1 до 3 атомов углерода, фенил или толил|И1-0 или 1} или U - остаток -SOjN, где М - калий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с йвумя эквивалентами соединения общей формулы (CHjJjCSM, где М имеет вьпиеуказанное значение, в среде растворителя при температуре от О до 50°С с последующим выделением целевого продукта в виде основания или кислой соли. Источники информации, принятые вс внимание при экспертизе 1. Патент СССР №443511, кл. С 07 С 149/12. 1972.