Способ получения галоидзамешанных бензнафтона Советский патент 1943 года по МПК C07C17/12 C07C25/22 

До сего времени галоидозамещениыс бепзиафтона - продукта взаимодействия а -или 3 - нафтола с глицерином (см. германские патенты 283066 и 614940) получались путем кондексации различных галоидозамепденвых к -или -нафтола с глицерином в условиях синтеза самого бензнафтона. Так, например, в германском патенте 614940 (пример 4) описаны условия взаимодействия 2-окси-б-бромнафталина с глицерином, в результате чего-Абразуется 5-бромбензнафтоп. а во французском патенте 823261 ecTi казанис на возможность нолучения 2-хлорбепзнафтона путем конденс хии 1-окси-2-хлориафталина с глицерином.

Настоящее изобретение касается способа получения галопдозамещенных бензнафтона путе неиосредствеппой (наработки бепзнафтоиа галои.а, или га„к)1доотда1ощими вeщecтвa ;и.

Автор нашел, что галоидозамещенныс бензнафтона гораздо проще можно получить, непосредственно действуя на него галоидами или галоидоотдающими агентами в среде растворителей или разбавителей или же без них как в присутствии катализаторов, так и без катализаторов. Зтим путем можно синтезировать как моио. так и дихлор, бром и йодозамещенные.

В качестве галоидирующих средств испытаны сами галоиды (хлор, бром, йод) к такие галоидоотдающие агепты. как хлористый сульфурпл. тионилх.юрид и гипохлорит, в кислой среде. В качестве разбавителей и растворителей можно применять как органические, так и неорганические вещества, например, воду, серную кислоту, нитробензол, спирт этиловый или метиловый, уксусную кислоту и др. При получении хлорзамещенных и бромзамещенных рекомендуется применять катализаторы, как, например, йод, сера, галоидные соединения некоторых металлов и другие.

Полученные продукты представляют собой частью красите.ти, частью же полупродукты для них.

№ 62251

Пример пол у ч е н и я х л о р з а 1 е щ е и н ы х

10 с бензнафтона растворяют в 100 мл нитробензола, добавляют 0,5 г йода, после чего вносят 10 г хлористого сульфурила. Массу нагревают до 75°И нри этой температуре дают выдержку 3-4 часа. По окончании выдержки нитробензол отгоняют с водяным наром, а выпавший желтовато-коричневый осадок отфильтровывают и промывают водой. После кристаллизации из уксусной кислоты получается желтое вещество в виде тонких длинных игл с температурой плав.чения 141 -142°. По анализу опо соответствует монохлорзамеш,ен«ому.

Если количество хлористого сульфурила увеличить вдвое, то продукт реакции получается в виде коричневого осадка, кристаллизующегося из уксусной кислоты в виде длинных желтых игл с температ)фой плавления 234-235°. По анализу он соответствует дихлорзамещенному.

Аналогичные результаты получаются при хлорировании хлором непосредственно сухого бензнафтона или в среде воды, серной кис.тоты, нитробензола и др. растворителей.

П р HiM е р н о : у ч е и и и б р о м з а м е ni, е п н ы х

20 . тонко измельченного бензнафтона вносят в 400 мл воды, после чего к суспензии добавляют 24 г бро.ма. Массу выдерживают в течение 2 час при 70 - 75°, после чего охлаждают, фильтруют, а выделенный осадок промывают водой. После кристаллизации из спирта получают желтое вещество в виде тонких игл с температурой плавлени.я 147,5-148,5°. По анализу оно соответствует монобромзамещенному.

Аналогичные результаты получаются При бромировании бро.мом н серной кислоте ,нитробензоле и др. растворителях или непосредственно бромом.

Пред м е т и з о б р е т е н и я

Способ получения галоидозамещенных бензнафтона, отличающийся тем, что бензнафтон непосредственно обрабатывают галоидамп или галоидоотдающими агентами.