Способ получения сополимеров Советский патент 1978 года по МПК C08F212/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения сополимеров на основе стирола и акрилонитрила, называемых смолы САН, По сравнению с гамополимерами стирола смолы САН обладают многими преимуществами. Так, для них свойственна меньшая термическая деформация, повышенная стойкость к старению, лучшие механические свойства и блестящий внешний вид. Это улучшение некоторых качеств можно видеть уже тогда, когда содержание акрилонитрила в смолах САН составляет 60%, но чаще готовят смолы САН, содержащие 25-90% акрилонитрила.. Сополимеры стирола с акрилонитрилом могут быть получены сополимериаацией радикального типа любым известным способом, т.е. суспензионным, эмульсионным или в массе. Для контроля длины полимерной цепи, получаемой при радикальной полимеризаци без существенного влияния на скорость полимеризации в реакционную смесь вводят регуляторы или передатчики цепи. Вы бор регулятора цепи зависит от типа используемого мономера. В случае стирольных полимеров наиболее часто используемыми передатчиками цепи являются меркаптаны,например трет.додецилмеркаптан. При полимеризации акрилонитрила можно использовать триэтиламин в качестве передатчика цепи. Так, известен способ получения сополимера стирола с акрилонитрилом в присутствии передатчика цепи трет.додецилмеркаптана ij. Однако при получении сополимеров стирола с акрилонитрилом с указанными передатчиками цепи меркаптаны реагируют с акрилонитрилом, поэтому получают плохо воспроизводимые результаты, т.е регулирование длины цепи недостаточно эффективно. Цель изобретения - аффективное регуирование молекулярного веса сополимера. Эта цель достигается тем, что в качестве передатчика цепи используют О,015-5% от веса мономеров дитиобис (бенэогйазояа) ТБТ. Чтобы показать особую активность ТБТ в качестве регулятора молекулярного веса, были проведены сравнительные опыты, в которых испольашали раз личные смеси стирола и акрилонитрила и ввопили их в ампулы под давлением. Затем эти смеси подвергали термической полимеризации без азота, в течение 1 ч при перемешивании. В табл.1 приведены данные серии опытов, где используют смесь 20Q вес. стирола и 800 вес. % акрилонитрила и 105°С. попнмервзацию проводят при Количества передатчика цепи вычисле ны от веса мономеров в %%. Характеристическую вязкость определяют для 1 г смолы в 100 мл метилэтилкетона при 30°С. В табл. 2 приведены данные серии 1Л1ЫТОВ, где используют смесь 10 вес.% стирола и 90 вес. % акрилонитоила} полимеризацию проводят при 100 С. Коли чества передатчика цепи вычислены от деса мономеров |в %%. Характеристичес(кую вя зкость определяют так же, как в 1-ой серии опытов.

Таблица 6 В табл. 3 приведены данные серии опытов, где используют смесь,содержащую 7 г стирола, 63 г акрилонитрила и 30 г этилбензола. Полимеризацию проводят при 105°С. Количества передатчика цепи вычислены, считая на вес мономера и растворителя. Характеристическую вязкость определяли, используя 1 г смолы в 100 мл диметилформамида при . В табл. 4 приведены данные серии опьй тов, где используют смесь 75 вес. % стирола и 25 вес. % акрилонитрила. Полимеризацию проводят при 100 С. Количества передатчика цепи вычисле.ны от веса мономеров. Приме р 1. Осуществляют термическую полимеризацию в присутствии азота в течение 1 ч и с перемешиванием смеси 20 вес. % стирола и 80 вес. % акрилонитрила при температуре 105 С в присутствии 0,015 % дитиобис(бензотиазсла).. Степень конверсии мономеров 8,3%, характеристическая вязкость 1,15. П р и м е р 2. Опыт проводят по примеру 1, используя 5% дитиобис(бензотиазола). Степень конверсии мономеров 7,5%, характеристическая вязкость 0,3.

МеркаптобензоФормула изобретения Способ получения сополимерсв путем радикальной сополимеризации стирола с акрилонитрилом в присутствии передатчика цепи, отличающийся тем, целью эффективного регулирования мспекулярного в:еса сополимера, в качеТабпицаЙ

ТаблицаЗ

Таблнца4 стве передатчика цепи используют 0,0155% от веса мономеров дитиобис{бенао тиазояа). Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США Ne 3560418 . 26О-17, 1968.