Способ получения полиолефинфенола Советский патент 1978 года по МПК C07C39/06 C07C37/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНФЕНОЛА

12

кие или циклоалифатические углеводороды или продукты их исчерпывающего хлорирования.

Неполярный растворитель берут обычно в количестве 40-300% от веса алкилата.

Использование указанных катализаторов обеспечивает упрощение процесса за счет снижения количества кислых сточных вод из-за того, что выпадающий в осадок катализатор не предусматривает трудности его отмывки от целевого продукта.

Кроме того, используемый катализатор может быть после регенерации возвращен в процесс (в известном регенерация не предусматривается) .

Пример 1. Реакционную массу, содержащую 84 г (0,1 моль) октола (полибутен) мол, массы 840 и 18,8 г (0,2 жоль) фенола, нагревают до 120° С и загружают 1,8 г бензолсульфокислоты (1,75 вес. %), выдерживают 4 ч., охлаждают до 10-40° С и растворяют в петролейном эфире (100 от веса алкилата). Выпавщую бензолсульфокислоту и частично выпавший фенол отфильтровывают, сущат от растворителя и возвращают в процесс алкилирования. Отгоняют от алкилата петролейный эфир при атмосферном давлении, затем отгоняют невступивщий в реакцию фенол при температуре 160-170° С/5 мм рт. ст.

Выход полибутенфенола составляет 69%.

Пример 2. Реакцию алкилирования фенола полипропиленом мол. массой 920 проводят в присутствии бензолсульфокислоты (2 вес. %) при температуре 150° С 4 (. Затем реакционную массу растворяют в гептане (40% от веса алкилата), отфильтровывают выпавшую бензолсульфокислоту и частично осажденный фенол от растворителя и возвращают в процесс алкилирования.

Выход полипропиленфенола 62%.

Пример 3. Реакцию алкилирования фенола полиэтиленом мол. массой 1100 в присутствии бензосульфокислоты (1,75 вес. %) проводят по примеру 1.

Выход полиэтиленфепола составляет 58%.

Пример 4. Реакцию алкилирования фенола октолом мол. массой 840 проводят в присутствии бензолсульфокислоты (5 вес. %) в течение 4 ч нри 90° С. По окончании реакции реакционную массу растворяют в четыреххлористом углероде (300% от веса алкилата), отфильтровывают выпавшую бензолсульфокислоту, сушат от растворителя и возвращают в процесс алкилирования, а алкилат обрабатывают методом, приведенным в примере 1. Выход полибутиленфенола составляет 60%.

Пример 5. Реакцию алкилирования фенола окислом мол. массой 840 проводят

в присутствии л-толуолсульфокислоты (1,9 вес. %) при 120° С 1 ч. По окончании реакции реакционную массу растворяют в бензине «Калоша (100% от веса алкилата), отфильтровывают выпавшую п-толуолсульфокислоту, сушат и возвращают в процесс алкяяарования.

Выход, полибутиленфенола составляет

54%.

П р и м е р 6. Реакцию алкилирования фенола бктолом мол. массой 1400 ведут в присутствии п-толуолсульфокислоты (0,5 вес. %.) при 120°С 3 ч. Алкилат разбавляют четыреххлористым углеродом (200%

от веса алкилата), выпавшую «-толуолсульфокислоду возвращают в процесс алкилирования, а алкилат обрабатывают описанным методом. Выход полибутиленфенола составляет 65%.

П р и м е р 7. Реакцию алкилирования пирокатехина полиэтиленом мол. массой 1100 проводят в присутствии бензолсульфокислоты (1,6 вес. %) при 105° С 3 ч. Алкилат растворяют в гептане (150% от веса алкилата), выпавщую бензолсульфокислоту и частично осажденный пирокатехин, отфильтровывают, сушат и возвращают в процесс алкилирования, а невступивший в реакцию пирокатехин из растворенного

в гептане алкилата отделяют экстракцией метиловым спиртом. Гептановый слой содержит алкилфенол и невступивший в реакцию полиэтилен, метиловый слой - пирокатехин. Гептан отгоняют от алкилата.

Выход полибутиленпирокатехина составляет 62%. , ,

Пример 8. Получение полибутиленкрезорцииа алкилированием резорцина октолом с мол. массой 840 при мольном соотношении реагентов резорцина и полибутилена равно 2 : 1, проводят по примеру 7. Выход полибутиленрезонцина составляет 60%.

П р и м е р 9. Получение полибутиленнафтола алкилированием «-или р-нафтола октолом мол. массой 840 при мольном соотношении октола и нафтола равно 1 : 3, проводят по примеру 7. Выход полибутиленнафтола составляет 55%.

Формула изобретения

1. Способ получения полиолефинфепола взаимодействием избытка фенола с полиолефипом при нагревании в присутствии сульфокислотного катализатора с последующим отделением катализатора и отгонкой непрореагировавщего фенола, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют бензол- или п-толуолсульфокислоту в количестве 0, вес. % от веса полиолефина, полученный алкилат разбавляют неполярным растворителем и отделяют кристаллическую бензол- или /г-толуолсульфокислоту. 2.Способ по пп. 1и2, отличающийс я тем, что в качестве неполярного растворителя используют алифатические или циклоалифатические углеводороды или продукты их исчерпывающего хлорирования. 3.Способ по пп. 1и2, отличающийс я тем, что неполярный растворитель бер}т в количестве 40-300% от веса алкилата. вн № 5 .Л9 Л 10 № Источники информации, принятые во мание при экспертизе: 1. Патент США по кл. 260-624, 2698867, 1957. 2. Патент США по кл. 260-448, 2868823, 1958. 3.Патент Англии по кл. СЭР, 1212462, 1971. 4.Патент США по кл. 260-448, 2789143, 1957.