Способ получения -2,3-эпоксипропильных производных дифениламина, -фенилнафтиламина-1или -фенилнафтиламина-2 Советский патент 1978 года по МПК C07C87/50 C08K5/17 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения М-2,3-эпоксипропильных производных дифениламина, М-фенилнафтиламина-1 или N-фенилнафтиламина-2, которые находят применение для создания химически связанных с волокном красителей, в качестве мономеров для получения полимерных материалов, применяемых в электрографии, и для получения других производных указанных вторичных ароматических аминов.

Известны способы получения Ы-2,3-эпоксипропильных производных дифениламина, М-фенилнафтиламина-1 и N-фенилнафтиламина-2.

Известен также способ получения N-2,3эпоксипропильных производных дифениламина, Н-фенилнафтиламина-1 или N-фенилнафтиламина-2, основанный на взаимодействии соответствующего вторичного ароматического амина с эпихлоргидрином в ледяной уксусной кислоте с последующей обработкой выделенного промежуточного продукта едким натром.

М-фенил-Ы-2,3-эпоксипропилнафтиламин-1 получают нагреванием N-фенилнафтиламина-1 с эпихлоргидрином в присутствии ледяной уксусной кислоты при 60-65° С в течение 120 ч, далее реакционную массу экстрагируют и эфирный раствор обрабатывают щелочью (2,5-4-кратный избыток) при

нагревании (40-45° С) в течение 2-3 ч.

Целевой продукт получают с выходом 60%.

Недостатками такого способа являются

большая продолжительность процесса и сравнительно низкий выход целевого продукта (в случае получения производных дифениламина и Ы-фенилнафтиламина-2 выход целевых продуктов составляет 85 и

16%, соответственно).

Цель изобретения - упрощение и интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что

процесс проводят в присутствии 10-13-кратного молярного избытка едкого калия по отношению к исходному амину при комнатной температуре. По предлагаемому способу получения

М-2,3-эпоксипропильных производных дифениламина, Ы-фенилнафтиламина-1 или М-фенилнафтиламина-2 соответствующий вторичный ароматический амин подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии, как правило, обезвоживающего вещества, например безводного углекислого калия, и большого избытка едкого калия при комнатной температуре и интенсивном перемешивании; соотношение исходных веществ вторичный ароматический

амин: эпихлоргидрин; едкое кали: обезвоживающее вещество равно 1:9-10:10 - 13:1-1,5. Целевые продукты получают с выходом около 91-95%. Продолжительность реакции 5-7 ч, процесс проводят в одну стадию.

Пример 1. N-2-З-эпоксипропилдифениламин. 50,7 г (0,3 моль) дифениламина, 277,5 г (3,0 моль) эпихлоргидрина и 58,5 г (0,45 моль) измельченного безводного углекислого калия интенсивно перемешивают 20-30 мин, а затем порциями добавляют 218,4 г (3,9 моль) порошкообразного едкого калия с такой скоростью, чтобы температура реакциоиной массы не превышала 25° С. Реакцию проводят при комнатной температуре. Окончание реакции определяют методом тех на пластинках Silufol UV-254, элюируя смесью эфира и петролейного эфира при соотношении 1:1. Продолжительность реакции 7 ч. Смесь обрабатывают охлажденной водой и экстрагируют эфиром. После сушки и удаления эфира и избытка эпихлоргидрина массу перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 158-159° С/ 1-2 мм рт. ст.

Выход 61,8 г (91,5%).

Найдено, % : N 6,3; эпоксидное число 0,442 экв./ 100 г

CisHisNO.

Вычислено, %: N 6,2; эпоксидное число 0,444 экв./ 100 г.

Пример 2. Ы-Фенил-Ы-2,3-эпоксипропилнафтиламин-1. К смеси 21,9 г (0,1 моль) Н-фенилнафтиламина-1, 83,3 г (0,9 моль) эпихлоргидрина и 13 г (0,1 моль) измельченного безводного углекислого калия при интенсивном перемешивании порциями добавляют 61,6 г (1,1 моль) порошкообразного едкого калия с такой скоростью, чтобы

температура реакционной массы не превышала 25°С. Окончание реакции определяют по примеру 1. Продолжительность реакции 5 ч. Реакционную массу разбавляют эфиром, неорганический осадок отфильтровывают и фильтрат промывают водой до нейтральной реакции. После удаления эфира и эпихлоргидрина остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 205- 210°С/0,5-1 мм рт. ст.

Выход 24,9 (90,7%).

Найдено, %: N 5,2; эпоксидное число 0,363 экв. /100 г

Ci9Hi7NO.

Вычислено, %: N 5,1; эпоксидное число 0,366 ЭКВ./100 г.

Пример 3. Ы-Фенил-Н-2,3-эпоксипропилнафтиламин-2. К смеси 65,8 г (0,3 моль) Ы-фенилнафтиламина-2 (а), 277,5 г (3,0 моль) эпихлоргидрина (б) и 58,5 г (0,45 моль) измельченного безводного углекислого калия (в) при интенсивном перемешивании добавляют 168 г (3,0 моль) порошкообразного калия (г) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 25° С. Окончание реакции определяют по примеру 1, а выделение целевого продукта - по примеру 2. Собирают фракцию с т. кип. 215-218° С/ 0,5-1 мм рт. ст.

Найдено, % : N 5,2; эпоксидное число 0,364 ЭКВ./100 г.

CigHirNO.

Вычислено, %

N 5,1; эпоксидное число 0,366 ЭКВ./100 г.

Условия реакции и выходы Ы-фенил-Ы2,3-эпоксипропилпафтиламина-2 указаны в таблице. (Используемые реактивы должны быть хорошо высушены).