ми, как хлористоводородная, бромистоводородная, серная или фосфорная, или же -С соответствующими органическими али.фатическими, циклоалифатическими, ароматическими, аралифатичёскими или гетеро-циклическими карбоновыми и сульфоновыми кислотами, наоример муравьиная, уксусная, пропюновая, янтарная, гликолевая, молочная, яблочная, винная, лимонная, аскорбиновая, малеиновая, фумаро Вая, пировинограянай, бензойная, антраниповая, 4-оксибензойная, еапициповая, фенИлукЬусная, эмбоновая, метансульфоновая, этансульфоновая, оксиэтансульфоновая, 4-хлорбензолсульфоновая, толуоясульфоновая, иафталинсульфоновая, суль фаниловая или циклогексщтаминсульфоно вая.-- .- - Новые соединения могут быть полуюта НЫ; в виде рацематов или антиподов. В литературе известен гидрогенолиз из бензйиаминов, при котортм используют и в ка- естве катализатора применяют палладий на угле или никель Ренея р.. Целью изобретения является получения новых этерифицирбванных окси бенйоДйгёТброцИклоаГ ИЛИ fbc солей, или рацематов или оптически активных антиПОЙОВ,. -.{ Эта цель достигается предлагаемым Споедбом аолучения соединений формулй 1, за П1б 1а1ощимся в том, что в соединении формулы II но Н-СНг-СН .HrtH Б его соли, где X -.в фенильной части в соответст- вутЬщем случае замещенная низшим алки лом ИЛИ низшим алкокси, содержащими до 7 атомов ут-лерода, окси, галогеном .щи нитро, фенилнизщая алкильная группа, содержащая до 7 атомов углерода в низщей алкильной части,, R,j и R- имеют указанные значения гидрогенолизируют остаток X водородом в присутствии катализатора на основе благородного металла при комнатной те пературе -и нортлальном давлении, в воде низщем алканолё, содержащем до 7 ато мое углерода или алкоксиалканоле, соде жащем до 7 атомов углерэда в алкокси ной и алкановой части «пи в диметилфор амиде, с последующим выделением целе-; вого соединения формулы I в свободном виде или в виде соли, или рацемата, или оптически активных антиподов. Сгцединения формулы I или .их соли могут быть получены также в в{ще полу-, МОНО-, сескви- или пояигидратов. Соли новых соединений могут быть переведены в свободные соединения, кислотноаддитив ные соли, например, обработкой основными соединениями, как гшрро.киси,карбонаты или гидрокарбонаты щелочных UQ- .таллов, а получаемые В соответствукьщем случае согласно изобретению соли металлов, как щелочных, например, - обработкой кислыми соединениями, например минеральной кислотой. С другой сторон.ы полученные свободные соединения . : могут общеизвестным путем, например при обработке указайными органическими или несрганйчесткими кислотами, давать кислотно -аддитивные соли, причем нрименяют, в чайтностй, соли, пригодные для получения фармацевтически, пригодных солей. В зависимо.сти от выбора рода процесса и исходных веществ новые соедй авния могут быть получены в виде оптически активных антиподов шя рааематов. Полученные рацематы можно расщепить на антиподы например, перекристаллизацией из оптически активного раст ворителя путем обработки соответствующими микроорганизмами Ш1И же взаимодействием с оптически активным соединением, дающим с радематнческим соединением сйль, в частности с соответствующей кислотой и разделением патученНой таким образом смеси солей, например, вследствие разной растворимости компонентой, на диасТереОмерныё соли, из которых путем воздействия .соответствующими средствами возможно выделение свободных айтйподов. В качестве активных кислот особенно часто применяют, например, право- и левовращшбщие формы винной,диортотолуилвинной,яблочной,миндальной, камфаросульфо-, гадотаминовой, аспарагиновой или хинной кислоты. Пример. PactBOp 1О,9 г 5-f N -бензш1-трет-бутш1амгаю)- 2-оксипропокси)3,4-дигвдро-1Н-хиназолин-2.юна в 220 мл диметйлформамида по добавле НИИ 1 г палладия на угле гидрируют в нормальных условиях до заверщения по- глощен:1я водорода. После фильтрования и выпаривания фильтрата получают сырые кристаллы 5-(3-трет-бутиламино-2-оксипропилокси)-2,4-дигидро-1Н-хиназолин-2 на, т.пл. 204-205 С. После ввода- 1 экв хлористого водорода в раст вор соединения в смеси 150 мл изопропанола и 50 мл метанола получают гидр зшорид, т.гш. 274-275°С. Выход 8,3 г (88% от теоретического). Исходный материал получают следующим образом. г А. Раствор 336 г 1,3«динитробензбпа и 174 г аллилового спирта в2ОрОмл дноксана ;шгревают до 4О С, затем в течение 1О мин добавляют раствор 196 г штнйстрго калия в 4ОО мл воды. Температура при этом поднимается примерно до 6О С. Реакционную смесь 2 ч перемешивают при 8О°С, охлаждают до , фильтруют диатомовой землей, фильтрат выпаривают. Остаток после вывариванш раствор$йот в 2 л этилового сложного эфира уксусной кислоты, раствор промываайт 5 раз водой по 1 л. Темную о{згашшск:ую (зу делают прозрачtjq ftnDe se t;1«oM спирта и силикагеля. По 31ев« рявайш растворителя образуется темвр к$й;шый частично кристалл и ecioafl остаток, дайщнй после кристалл иэшии ИЗ взопропанола 2-аллилокси-6-в гробейзов4 трил, т.пл. 1О2-1О4 С. . Другую порцию того же соединения получвйот хроматографией на 2 кг силикагеЯЯ и элюироаанйем толуолом (фракции 17-35 на 1 л. толуола). Б. В раствор 26,И г м-хлорнадбенэойной кислоты 85%-ной) в 1 л хлорофо}%лв добавляют 22,5 г 2-алЛилокси.-нитробензонвтрипа, затем смесь 3 ч нагревают до 5О С к 24 ч выдерживают при этой температуре, затем охлаждают, промывая раствор 1 М раствором сульф1гга натрия по 1ОО мл, затем 2 н. раствором едкого натра и наконец водой После высушивания сульфатом магния и выпаривания раствора получают бесиретный кристаллический остаток, который растирают с 20 мл изопропанола, отсасывают и высушивают в вакууме, получая сырой 2-{2,3-эпоксйпропокси)-6-нитробензонитрил, т.пл. 131-135 с, ко торый используется дальше в качестве сырого продукта. В. Взвесь 23,4 г этого соединения и 34,6 г N-бензил-трет-бутиламина в 55О мл изопропанола нагревают с обрат ным холодильником до достижения растворения, затем еще 8-1О ч нагревают с 092Н Ьбратным холодильником. При охлажденн выкристаллизовывают 1-{ N-бензил-трет-бутипамино )-3-{ 2-циан-3-нитрэфеноксн )-2-пропанол, т.пл. 120-122°С,- кокцентрацией фильтрата получают дополнител-ьное количество этого соединения. Г. В оснашенной мешалкой обратным холодильником и капельной воронкой колбе 28,0 г этого пропанола растворяют в 35О мл этанола путем нагрева до кипения. После добавления около 0,5 мл никеля Ренея в виде суспензии во время кипения по каплям добавляют раствор 18,2 г гидразингидрата в 20 мл этанола таким образом, что начинается сильное выделение газа. После окончания добавления еще 30 мин нагревают до кипения. После этого реакционную смесь охлаждают, фильтруют диатомовой землей, фильтрат выпаривают. Полученное масло представляет собой амид 6- 2-окси-3-{ N -бензил-трет-бутиламино )-пропокси ..нтраниловой кислоты и перерабатывается дальше без дополнительной очистки. Д. Раствор 27 г этого амида в 40О мл тетрагидрофурана в атмосфере азота по каплям добавл$пот к взвеси 8,3 г литийалюминийгидрида в 1ОО мл тетрагидрофурана. После перемешивания в течение 20 ч с обратным холодильником добавляют еще 8,0 г литийалюминийгидрада и кипятят смесь 6О-65 ч. С охлаждением льдом избыточный литийалюмкнийгидрид разлагают посредством 17 мл концентрированного раствора едкого натра н 4О мл воды. Осадок отсасывают SO мл .тетрагидрофурана, собран- ные фильтраты выпаривают. Получают сырой 2-аминометил-3- 2-окси-3-(М-бензил-трет-бутиламино )-пропокси -анш1ИН в виде масла, дающего после растворения в метаноле и ввода хлористого водорода до достижения кислой реакции гидрохлорид с т.пл. 260-26 5°С. Е. В раствор 16,2 г этого соединения в смеси 150 мл изопропанола и 160 мл воды по каплям добавляют 5,3 г етилового сложного эфира хпормуравьиой кислоты с перемешиванием и охлажением льдом при 15-20 С. Реакционую смесь перемешивают еще 2 ч при омнатной температуре, затем выпариват. Остаток растворяют в 1ОО мл воды, аствор экстрагируют простым эфиром 5О мл), водную фазу подщелачивают конентрированным аммиаком и 3 раза по рО МП экстрагируют этиловым сложным фиром уксусной кислоты. Образовавшийся
648092 после выпаривания органической фазы ос таток растворагот в 50 мл метанола и 3 ч кипятят с обратным холодильником вместе с 4,86 г метилата натрия. Обра зующийся при этом постепенно кристаллический осадок отсасывают после охйажденйяреа)кционной смеси на ледяной бане, получая N-бензил-трет-бутипаминр )-2-оксипропокси -3,4-дигидро-1Н-хиназолин-.2-он, т.пл. 215-217°С. Пример 2. Раствор 7,0 г ( N -бензил-трет-бутиламино)-2-оксй пропокси1-(1Н)(ЗН)-хиназолин-2, 4-диона в 20-0 мл 2-метоксиэтанолй после добавления 1 г палладия на угле {5%Ного) гидрируют при нормальных убловиях до .Поглощения вычисленного количест ва водорода. Поо/ш фильтрации и выпаfJifeaHHfl ра тв:орйтеля (Эстается кристалли ческцй осадок, который смешивают с 10 Ьлй Йэопропанола и затем отсасывают, получая 5-(5-трет-йутйламино-Й-оксипропокси)-(1J-1) {ЗН) -хиназолин-2,4 ион, т.пл. 271-275 С. ГидрохлориД плавится при 298-305с (с разложением). Выход .основания 4,5 г (83% от теоретического). Исходный материал получают следующим об разом. . . , .; А. 16- г полученного по примеру 1Г сырого амида ( N-бензил-трет-бутиламино) -2-оксипропокси -аНТраниловой кислоты растворяют в 45 мл ледяной уксусной кислоты, затем добавляют раствор 7,4 г цшната калия в 23 мл воды. За счет происходящей экзотермической реакции внутренняя температура реайционнрй смеси поднимается до 41°С Затем:раЬтвор еще 4 ч выдвржйёают при комнатной температуре с перемешиванием, выливают на 200 Мл воды и подщелачивают посредством 2 н. расТёора соды. Выпавшие кристаллы 2 {з-( N-бёнзил.трет-Йутиламино)-2-оксипропоксиЗ 6-уреидобензамийа отсасывают и пе рекрйсталлизовывают из небольшогоколй (158е) чества изопропанола р т.пл. 163-167С. Б, В раствор О,65 г натрия в ЮОм абсолютного этанола добавляют 9,7 г привейеннЬго выше бенй&Мйда и взвесь нагревают с обратным холодильников при перемешивании до прекращения отще ления аммиака (около-5-6 ч).Взвесь охлаждают, кристаллы отсасывают и про Мьтают этанолом по 20 мл и водой по .20 Мл. После Ш 1суш1ш ани а в Шкуу:м(е
8 при 90 С в течение 14 ч полученный такик1 образом ( N-бензил-трет-бутиламино)-2-оксипропокси -( 1Н) (ЗН)-хиназолин-2,4-дион плавится при 19О192С. Пример 3. 3,7 г ( Н-бензил-трет-бутиламино )-2-оксипропокси -2-(ЗН)-бензоксазолона гидрируют в 70 мл метанола с добавлением 0,4 г палладия на угле при нормальных условиях до окончания поглощения водорода. После отделения фшьтранйей катализатора фильтрат нейтрализуют 5 н. раство- . ром хлористого водорода в этаноле, выпаривают, образовавшееся масло посредством ацетона доводят до кристаллизации, полуяая 7-(З-трет-бутиламино-2-оксипропокси)-2-( ЗН,)-бензоксазолойгиДрохлорид, плавящийся после перекристаллизации из метанола-ацетона при 221224с, Выход 2,4 г (76% от теоретического). . Исходный продукт получают таким образом.. . ... .. . , А. В раствор 140 г о-аллилоксифенилацетата и 100 мл ацеТИлхлорида в ЗОО мл свежеперегнанного тетрахлорметана, перемешивая и..охлаждая в пределах диапазона (-5)-(-15) С на бане из поваренной соли и льда, по порци$шг добавляют 135 г сухого нитрата серебра в виде тонкого порощка. Температуре ре акционной сйёси В .течение 3 ч постепенно дают поднятьсяДО 20с, затем фщьтруют, фильтрат промывают насьпценным раствором мочевины в воде и выпаривают, получая светло-коричневый, маслянистый остаток, которыйх матографируют на 80О г с.идикагеля толуолЬтуг, по фракциям в 25р мл кагкдая. . Фракцию 1-4 выбрасывают, из фракций 5 и 6 и 7-11 вьшеляют компонент, кипящий при 126-135с/0,1 мм рт.ст. и представЛ51ющий собой фениловый эфир 2-йллйлокси -3-нитрауксусной кислоты, Б. 31,О г поаученньго по примеру ЗА соединения растворяют в 20Q мл этанола, затем добавляют 40 мл 10 н, раствора хлористого водорода в этаноле и 2 ч нагревают с обратным холодильником до кипения. После выпаривания раствора, промывки водой и перегонки при 0,06 торр получают 2-аллилоКси-З-нитрофенол, т.кип. 90-103 С/0,О6 торр. В. 1О,0 г 2-аллилоксн-З-нитрофенола, 27 г карбоната калия и 54 мл эпихлоргчдрина 15-20 ч перемешивают в ЗОО мл ацетона с обратным холодильни .ком. После фильтрации реакционной смес и выпаривания фильтрата получают сырой 2-аллидокси-1-(2,3-эпоксипропокси)-3-нитробензол, который можно применять дальше в таком виде. Г. 14 г сырого 2-аллилокси 1-(2,3-эпоксипр опокси)-3-нитробензола и 11,0 г N -бензил-трет-бутиламина 7ч кипятят с обратным холодильником в 7О мл изопропанола. После нейтрализации концентрированной соляной кислотой выкр1кталлизовь1вается 1- 2-аллш1окси-3-нйтрофенокси-3-( N -бёнзил-трет-бутипамино)-2-пропанол в виде гидрохлори да, который после пё эекристаллизации из метанола-.изопропанола плавится при 206-209 С с выделением газа. Основание представляет собой масло. Д. Раствор 19,4 г указанного пропаноли в смеси 350 мл этанола, 35 мл воды и 5 мл триэтиламина с добавлением 1 г .трис-(трифенилфосфин)-хлорида родия 45 мкй перемешивают б обратным холодильником. После фильтрации и выпаривания фильтрата получают сырой 1-(/М бензш-тр0Г-бутипамино )-3-( 2-окС11 3-нитрофенокси)-2-пропанол в виде темно-красногойасла, .которое используют дальше: без дополнительной очистки. Б. Раствор 16,1/г этого сырого соединёнвд в 150 мд этан:бла аналогично примеру 4 Г восстанавливают с примене ниём 15 мл гидразингйдрата и никеля Ренед с позтучейием 1-( N-бензшт-трет-бутипамино)-3-(3-амино-2 оксифенокси -2-nponaHorta. Основание образует темное масло, которое используют дальше без дополнительной р«1йстки. Из простого эфи ра основание выкрйсталлизоеывается в виде зелейоватых Кристаллов, т.пл. 1О5ио с. : .. -. Ж7 14,5 г указанного пропанола раст воряют в 140 мл смеси изопропанолгвода - 1:1, затем при сильном пероме; йваний и темйературе 15-20 С добавляют 5,0 мл метилового сложного эфира хлормуравьиной кислоты, перемешивая дальше при комнатной температуре еще 1,S ч, затем реакционную смесь выпаривают, остаток растворяют в 50 мл. воды. После экстрагирования 2О мл эт1шового сложного эфира уксусной кислоты кислую водную фазу подщелачивают концейтрированнь1м раствором едкого натра и 3 ja- за экстрагируют хлористым метиленом ino 100 мл. выпариванием органической фазы получают сырое основание, нз которого выделяют кристаллический 1-( N-бензил-трет-бутилам1шо )-3-( 2-окси-З-метоксикарбониламинофенокси)-2-пропаНОЛ, т.пл. 130-1 . 3. В охлажденную льдом суспензию 1,0 г 50%-ной дисперсии гидрида натрия в 1,2-дйметоксиэтана при 10-15 С по порциям добавляют 6,4 г указанного пропанола, после чего смесь 1 ч нагревают с обратным холодильником. Реакционную смесь выпаривают и распределяют между 1,5 мл ледяной уксусной кислоты, 10 мл воды и 100 мл этилового сложного эфира уксусной кислоты. Водную фазу еще раз экстрагируют 100 мл этилового сложного эфира уксусной кислоты. Собранные этилацетатные экстракты после выпаривания дают сырое основание, которое очищают через нейтральный фумарат, т.пл. 202-206°С. П р и м ё р 4. Раствор 3,22 г 5-(3-бензш1изопропиламино-2-оксипропокси)-1,2,3,4-тетрагидро-2,3-диоксохиноксазолингидрохлоридлолупщрата в 60 мл воды гидрируют при комнатной температуре и давлении 4 атм с добавлением 2,0 г палладия на угле. Через 15 ч рассчитанное количество водорода поглощено. Из реакционной смеси ф1шьт- рацией удаляют катализатор, фильтрат полностью выпаривают в вакууме, полученном с помощыЬ водоструйного насоса, после чего образуется 5-(3-изопроПиламино-2-оксипропокси)-1,2,3,4-тетрагидро-2,3-диоксохиноксазолйнгидрохлорид, т.пл. 290-294 С (с разложением). Перекристаллизацией из метанолаэфира получают соединение с т.пл. 293- 295°С (с разл.ожением). Используемый исходный материал моет быть получен таким образом. А. Раствор 5,3 г 4-(2,3-эпоксипропокси)-бенз-2,1,3-тиадйазола и 3,8 г N-6eH3imH3onponffiiaMnHa в 100 мл изопропанола 4 ч нагревают с обратным хоодильником. Реакционную смесь выпариают в вакууме, получаемом с помощью одоструйного насоса, остаток растворят в ацетоие и экстрагируют 2 и. соля- . ой кислотой. Собранные солянокислые кстракты подшёлач1щают концентрироанным аммиако.м и экстрагируют просым эфиром. Собранные эфирные экстракы промывают водой, сушат сульфатом атрия и вбшаривают в вакууме, получа- ,
емом водоструйным насосом, после чего образуется 4-(3-бензипизопр01Мшамино-.2-оксипропокси)-бенз-2,1,3-тиадиаэол в Виде желтоГ15 масла.
В. И раствор 8,7 г этого соединения в Но мл ледяной уксусной кислоты, перемешивая при комнатной температуре, добавляют 12,8 г цинковой пыли в вше 3 пораий, Затем перемешивают около 3 ч при комнатной температуре и полностью выпаривают в вакуумб, получаемом водоструйным насосом. К остатку добавлййот 15%-ный раствор едкого натра и экстрагируют хлористым метилоном Собранные метиленхлорндные экстракты промывают водой, сушат сульфатом натрий и выпаривают в вакууме, получаемом водоструйным насосом, после чего образуется 3-.13-бензйП изопропкпамино-2-оксипропокси)-1,2-фенш1ендиамин, т.пл. бО-бЗ С.
В, 8 г этого соединения 15 ч перемешивают при с 4О Nffl Дйметилового сложного эфира щавелевой кислоты. Выпавшие кристаллы отсасывают и промывают эфиром, затем растворяют в 5О мл Метанола и 2 ч перемешивают при с 5 МП 2 н. раствора едкого натра. Полученную взвесь подкисляют 2 н. соляной кислотой, метанол вьтари вают в вакууме. Прозрачный раствор совян:6й кислоты нейтрализуют раствором гйдрокарбоната натрия, после чего отделяют выпавшие кристаллы, предотавлавошие собой 5-( 3-бензилизопропш1амино«2-оксипропсжси) -1,2,3,4-тетрагидро--2,3-дисжч сохиноксазолин, т.пл. 263-267 0 (с. разложением) . Полученный с помощью метанолической соляной киело-ры гидрохлорид выкристаллизовывается из смеси воды с, ацетоном в ввде полугидрата, т.пл. 250 252 С (с разложением). .
Пример 5. Аналогично примерам 1-4, исходя из соответствующих исходных материалов получают следующие соединения:
4-{3-трет-бушламино-2-оксипропилокси)-бенэимидазол-2-он в качестве гидрохлорида с т.пл. 250-260 С (прстененное разложение), выход 84% от теоретического;/
8-(..бутиламино-2-оксинропялокси)-2,3-диИДро-(4Н)-бевз(5,б)окся.. зин-З-он в ввдб гидрохлорша с т.пп 182-183 С, выход 86% от теоретичео, квго.
7-(3-трет-б утила мино-2-О ксипропипч окси)-4Н-1,3-бензоксазин-2-(1Н)-он в виде гидрохлорида с т.пл. 243-244 0, выход 78% от теоретического} 4-(3-трет-бутиламино-2-оксипропилокси)-3-П-бутилбензимидазол-2-он в вийе гидрохлорида с т.пл. 226-227 0, выход 77% от теоретического;
4-(3-изопропиламиио-2-оксипропилокси)-бензимидазс)л-2-он в виде гидрохлорида с т.пл. 231-232 0, выход 86% от творе,тического}
4-(3-трет-бутилам1шо-2-гОКсипропшокси)-3-метилбензимидазол-2-он в виде
гидрохлорида с т.пл. 246-248 С (разложение), выход 61% от теоретического
( 1-фенилпропш-2-амино )-2-ок- сш1ропилокси -бензимидазол-2-он в виде фумарата (1:1) с т.вл. 186-188 О выход 68% от теоретического;
( 2-( 3,4-дйметоксифен1ш )-эт лам1шо)-2-окси-пропилоксиЗ-бензимааазол-2-он в виде гшрохлоряаа с т.пл. 23О232®О, выход 69% от теоретического; ( 2-(3,4-метилендяоксифенвл )- -этиламвво )-2-оксипропипо{ЕсиЗ-6енэймвдазол-2-он в ввде гиарохлорида с т.яя. 249-251 О, соединение спекается при
243 О, выход. 69% от теоретического.
Формула изобретения
Опособ получения этеряфицированных оксибензодшетероциклов формулы I
т
RI-HH-tH| tfM -СН| - О
t«0
/
где R - незамещенный низший алкш с 3-5 атомами углерода, или закдащенный низшим алкчпом или низшим алкокси, содержат имр каждый до 7 атомов углерода, окси, метипекдиокси, галогеном и/или карбамоилом, Н-«изшим алкипкарбамоипом или N , М-динизшим алкйлкарбамоилом, содержашими каждый до 7 атомов углерода в алкильной части, фенкпнизший алкил или фенилоксинизший влкип, содёрркащвю хвхсдый 3-5 атомов углерода в алк яьной части, причем заместителей в фениле может быть 1-3 и они мо гут быть одинаковые либо различные. R- - группа формулы 1с« -()-(R)где I, - остаток формулы - (R)- ил -О, причем R4.- водород или низший кил, содержащий до 7 атомов углерода R J - остаток формулы -СН„ или, если N(R)-, то остаток формулы )-, {1-0 или 1, причем группа форм лы Га, где П означает 1, может быть связана с карбонильной группой карбам ильной группировки либо через группу R или через группу R,. или их солей, или рацематов или оптически активных антиподов, о т л и чающийся тем, что в соединении формулы 11 Xiн RI-H-сн или в его соли, где X - в фенипьной части в соответствующем случае замещенная низшим алкилом или низшим алкокси, содержащими до 7 атомов углерода, окси, галогеном или нитро, фенипнизшая алкильная группа, содержащая до 7 атомов углерода в Низшей алкильной части, R н R имеют указанные значения, гидрогенолизируют остаток X водородом в присутствии катализатора на основе благородного металла, при комнатной температуре и нормальном давлении в воде, низшем алканоле, содержащем до 7 атомов углерода, или алкоксиалканоле, содержащем до 7 атомов углерода, в алкоксильной и алкановой части, или в диметилформамиде, с последующим выделением целевого соединения формулы (I) в свободном вкде или в виде соли, или рацемата, или оптически активных антиподов. Источники 1шформаций, принятые во внимание при экспертизе 1. Бюлер К., Пирсон Д. Opraiunecкие синтезы , М., Мир, 1973, ч. 1, с. 49О.
