Способ получения производных пирролина Советский патент 1987 года по МПК C07D207/22 

1

Изобретение отног.ится к получению новых производных пирролина общей формулы

-.СЛР

-С1

где

X - 2-хлор, 2-нитро, 2,3-дихлор

или 2-хлор-5-нитро,

являющихся полупродуктами в синтезе 3-хлор- -формил-4-фен11ппирролов, обладающих фунгицидиыми свойствами.

Целью изобретения является создание на основе известных методов способа получения новых производных пирролина, являющихся промежуточными соединениями в синтезе веществ, обладающих фунгицидными свойствами.

Пример I. 5,0г 3-(2-хлорфе- ннп)-2,2,4 трихлорбутанала растворяю в 60 мл глина и в течение 4 ч при через него продувают газообразный аммиак при перемешивании. Полученный осадок отфильтровывают, а затем растворитель отгоняют при пониженном давлении. Полученный остаток растворют в 70 мл эфира и промывают водой, затем сушат.

Газообразный хлористый водород продувают через указанный эфирный раствор при охлаждении ледяной водой а образующир 1ся осадок промывают отфильтрованным эфиром, в результате получают 3,8 г 3,З-дихлор-4-фенил-j - пирролингидрохлорид. Указанный гидрохлорид суспендируют в 50 мл воды, добавляют раствор, содержащий насьпцен ный бикарбонат натрия, и его нейтрализуют.

К смеси добавляют 80 мл эфира, затем его экстрагируют, промывают водой и сушат, а растворитель отгоняют, в результате получают 2,2 г 3,3-дихлор- 4-(2-хлорфенил)- -пирролина. Выход 51%, пУ 1,5815.

ИК-спектр, см-Ч- 1620; 1595; 1570 1480; 1440.

П р и м е р 2. 10,0 г 3-(2-нитро- фенил)-2,2,4-трихлорбутанала растворяют в 80 мл глима и газообразный аммиак продувают через него в течение 4 ч при при перемешивании. Полученную смесь обрабатьшают по примеру 2 и получают, таким образом, 5,6 г 3, 3-дихлор-4-(2-нитрофенш1)- з -пир- ролина. Выход 64%, ,5861.

ИК-спектр, см- : 1620; 1610; 1580; 1530; 1350.

10

15

20

2Ь29618г

П р и м е р 3. 12,8 г 3-(2,3-ди- хл«рфенил)-2,2,4-трихлорбутанала растворяют в 80 мл глмма и гачообраз- ный аммиак продувают в течение 4 ч при 40 с; при перемешивании. Полученный осадок отфильтровывают, а затем растворитель отгоняют при пониженном давлении. Остаток растворяют в 200 мл эфира, промывают водой и сушат. Газообразный хлористьп1 водород продувают Через эфирный раствор при охлаждении ледяной водой, осадок отфильтровывают, а эфир промывают, в результате получают 12,1 г 3,3-ди- хлор-4-(2,3-дихлорфенил)-л -пирролин- гидрохлорид.

Указанный гидрохлорид суспендируют в 100 мл воды, добавляют водный раствор, содержащий насыщенный бикарбонат натрия, и его нейтрализуют. Добавляют 200 мл эфира и проводят экстракцию, затем промывают водой и су- щат, а растворитель отгоняют при пониженном давлении, в результате получают 10,0 г 3,3-дихлор-4-(2,3-ди- хлорфенил)-;з -пирролина. Выход

,30,5

1,5937.

3D

Масс-спектр: М 281.

Ж-спектр, см 1450; 1420.

1620; 1580; 15бО;

ЯМР (CDCl)c,4. на млн.: 3,9-4,1 35 (2Н); 4,4-4,5 (Ш); 6,5-7,0 (4Н)

Прямер4. 1,5 г (0,0045 моль) 2,4-трихлор-3-(2-хлор-5-нитрофенил)- бутилальдегида растворяют в 30 мл ди- метоксиэтана. В этот раствор вводят сухой аммиак при 30-35°С в течение 5ч, а затем перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. После завершения реакции смесь конденсируют, а осадок растворяют в 50 мл эфира. Эфирный раствор промывают два раза 10 мл воды и высушивают над сульфатом магния. Эфир отгоняют, получая при этом неочищенный продукт. Очистка путем кристаллизации из небольшого количества эфира приводит к получению 1,05 г 3,3-хлор-4-(2-хлор-5-нитрофе- нил)-д -пирролина, т.пл. 143-145°С.

Выход 79%.

Формула изобретения

Способ получения производных пирролина общей формулы

;329618

Cl

c-ci

CH2C1 СНО

где X - 2-хлор, 2-нитро, 2,3-дихлор где X имеет указанные значения,

или 2-хлор-5-нитро,подвергают взаимодействию с газооботличающийся тем, что со- разным аммиаком при температуре от единение общей формулы. комнатной до .

Изобретение касается производных пирролина, в частности получения 3,3дихлор-4- а) 2-хлор-, б) 2-нитро-, в) 2,3-дихлор- или г) 2-хлор-5-нит- poj-л -пирролинов (ПР), которые как полупродукты могут быть использованы для производства фунгицидов. Цель - создание новых полупродуктов для синтеза фунгицидов. Синтез ПР ведут из соответствующего фенилзамещенного 2,2,4-трихлорбутанала, который обрабатывают газом NHj при температуре от комнатной до . После превращения полученного продукта в гидрохлорид ведут его обработку NaHCOj и экстракцию эфиром. Выход,%: а) 51; б) 64; в) 88; г) 79; показатель преломления: а) т 1,5816; б) Пр 1,5861; в) , 1,5937; г) т.пл. 143- . Способ позволяет в мягких условиях из доступных веществ получать целевые вещества с хорошим выходом. СО со to ;о Од 00 сн