Способ очистки нефтепродуктов от сернистых соединений Советский патент 1979 года по МПК C10G27/06 

сить давление можно путем введения кислородсодержащего газа в зону обработки или смеси любого по существу инертного газа с кислородсодержащим газом. В качестве кислородсодержащего газа используют кислород, смеси кислорода с азотом (воздухом) , ксеноном с азотом и гелием, с гелием, с аргоном и криптоном и т.д. В качестве сырья может быть употреблен крекинг-дистиллят, образующийся в результате каталитического, крекинга и содержащий меркаптановые, олефиновые и диеновые соединения. Количество меркаптана может составлять 20-1000 ч /млн в пересчете на серу, содержание диенов 0,5-3,5 г йода на 100 г нефтяного дистиллята, содержание олефиновых соединений , 20,0-70,0 г брома на 100 г нефтяного дистиллята. Меркаптан, содержащийся в таких нефтяных., крекинг-дистиллятах (бензинах), обычно бывает ароматическим, таким как тиофенол. Меркаптан может быть также алифатическим, таким как метилмерКаптан, этилмеркап тан, пропилмеркаптан,. бyтI лмepкaптaн амилмеркаятан, гексилмеркаптан, гептилмеркаптан, нонилмеркаптан, децилмеркаптан или любые другие алифатические меркаптаны с нёразветвленной цепью, содержаадие 1-20 атомов углерода. Меркаптановая фракция нефтяног дистиллята может также содержать али фатический меркаптан с разветвленной цепью, такой как додецилмеркаптан, или любые другие трудные.для обработ ки меркаптаны. Тиофенольные меркаптаны могут иметь такие заместители, как алкил, карбоксил, алкоксил, арил алкарил, аралкил или еииртовые остат ки. Используемый тетрасульфированный катализатор получают различными известными способами производства катализаторов. Один из таких способов представляет собой взаимодействие триаммонийсульфофталата с мочевиной и гептагидратом сульфата кобальта в присутствии борной кислоты. Способ можно проводить, используя, двухфазную систему жидкость - жидкость (исходный нефтяной дистиллят - катализатор) . Конверсия меркаптанов в сис теме жидкость - жидкость осуществляется на границе раздела фаз двух сис тем на основе контакта с каталитическим составом.;. Реакционная среда в системе жидкость - жидкость может содержать любое дающее щелочную реакцию вещество, такое как гидроокись натрия, гидроокись калия, гидроокис лития, гидроокись рубидия, гидроокис цезия, гидроокись бария, гидроокись бериллия, гидроокись аммония, пириди пиперидин, пиколин, диметилпиридин, хинолин, пиррол, индол, карбазол, акридин или четвертичное аммониевое основание, например гидроокись тетра бутиламмония, гидроокись тетраамилам мония, метилат тетрапропиламмония, метилат тетраамиламмония,- этилат тетраэтиламмония, диэтиламин, триэтиламин, тетраметилендиамин, тетраэтиленпентамин, фенилендиамин. рН реакционной среды составляет 8-14,предпочтительно 9-11. Способ желательно проводить, используя твердослойную каталитическую систему. Тетрасульфонат фталоцианина кобальта диспергируют на твердом слое. Последний представляет собой твердый материал, такой как окись алюминия, вуокись кремния, окись магния, окись таллия , ДВУОКИСЬ циркония, уголь, древесный уголь, у-окись алюминия, морденит, фожазит, пемза и т.д. Катализатор используют в количестве 0,0001-10,00 вес.%. Пример 1. В качестве сырья применяют крекинг-бензин, содержащий 240 ррт меркаптановых соединений, в качестве катализатора сульфонат фталоцианина кобальта, содержащий, вес.%г моносульфонат б,3; дисульфонат 59,6; трисульфонат 25,6; тетрасульфонат 8,5. Процесс проводят в присутствии гидроокиси натрия в течение 8 мин (температура 25°С, щелочность , рН среды 12) ис подачей кислородсодержащего газа. Давление в процессе 1 атм. Результаты приведены в таблице. П р и м е р 2. Сьйрье и условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В качестве катализатора используют 4, 4, 4, 4 -тетрасульфонат фталоцианина кобальта. Результаты испытаний приведены в таблице. ПримерЗ. В процессе используют твердослойную каталитическую систему. Сырье - крекинг-бензин пропускают со скоростью 3,0 час над слоем тетрасульфированного 4 , 4, 4, 4 -кобальтфталоцианина, диспергированного, на Т-окиси алюминия. Обработку осуществляют в присутствии гидроокиси натрия при рН среды 12, температуре 100°С и давлении 5 атм, которое обеспечивают, вводя воздух в реакционную, систему. Очищенный нефтепродукт име отрицательную докторскуюпробу. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить степень очис ки и сократить время процесса. Формула изобретения 1. Способ очистки нефтепродуктов от сернистых соединений путем обработки сырья кислородом в присутствии сульфированного кобальтфталоцианинового катализатора в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очист ки и сокращения времени процесса. в качестве катализатора используют 4, 4,4,4 - тетрасульфонат фталоцианина кобальта и процесс проводят при РН 8-14. 2. Способ по П.1, о т л и ч а юЩ и и с я тем, что в качестве нефтепродуктов используют нефтяные крекингдистилляты. . Способ по П.1, о т л и ч а ю й,с я тем, что используют 4, 4, 4 , 4 -тетрасульфонат фталоцианина кобальта, нанесенный на твердый носитель . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3154483, кл. 208-206, 1964. 2.Патент СССР 355805, кл. С 10 G- 27/06, 1972,