Способ контроля содержания 1,2звеньев в полибутадиене Советский патент 1979 года по МПК G01N11/00 G01N11/14 

Описание патента на изобретение SU662846A1

агрегатное состояние полимера должно оставаться неизменным во всем диапазоне измерения;значения полученных вязкостей должны укладываться в прямолинейный участок зависямости fgГ f( - ). Выбранная в качестве критерия энергия активации не зависит от концентрации, молеку лярной массы в области измерения, где указанные параметры превышают критические значення, что значительно упрощает разработку и применение способа. Значение содержания 1,2-звеньев в образцах с высокой характеристической вязкостью и не известной микроструктурой не может быть оп делено ни одним из известных методов, так к подобные каучуки не растворимы в применяем в методах ИК-спектроскопии и ЯМР растворит ;лях, в частности в CCUТак, нйпргмер, полимеризация 1,2-полнбута диенов протекает в растворе толуола, однако разрешающая способность ИК-метода в этом растворителе очень низкая, и ошибка в опреде лении ,2-звеньев составляет 10-15%. Данный способ позволяет провести иэ 1ерения с исполь зованием толуола. Контрольный график зависимости энергии активашш от содержания 1,2-звеньев в полибутадиене отражает взаимосвязь этих параметров, на которую практически не влияет содержание 1,4-цис- и 1,4-транс форм. Этот график построен на основании иссле-; дования вязкостных свойств растворов 1,2полийутадиена с известным содержанием 1,2звеньев. Пример 1. Проводят контроль содержания l,2f3BeHbeB раствора полибутадиёна, полученнсяо растворной полимеризацией на Liорганическом катализаторе, с характеристикам ) 1,02 дл/г, содержание, %: 1,2-звеньев71 1,4-транс11 1,4-цис.18 микроструктуру полимера определяют методол ЙК-спектроскопни, концентрация раствора 12,5 вес. %. Измерение вязкости проводят на ротационном вискозиметре Реотест. Т измерение: t,20°C, t i ,31 П, II измерение: С, г ,48 П Значение энергии активации вязкого течения рассчитывают по формуле Е 4,57 lLlL. (Kjca/L) . jмоль j a Т OJ.38-i-OJi8) ui56 1 E 4,57 {3,41-2,84)-10 0,57/10 3 й6/кtlЗД- . моль// /.-: ,. . , , И по KOHTpojtbHOMy графику зависимости энер- гни активации от содержания 1,2-звеньев определяют, что Е 3,66 соответствует содержание 1,2-звеньев - 71%. Полученное значение согласуется с результатом ИК-спектроскопин. Пример 2, Проводят контроль содержания 1,2-звеньев раствора прлибутгадиена, полученного растворной полимеризацией на Liорганическом катализаторе, с характеристиками: q 0,57 дл/г, содержание, %: 1,2-звеньев85 1,4-транс8 1,4-цис7 микроструктуру полимера определяют методом ИК-спектроскопии, Концентрация раствора в толуоле 20 вес. %. Iизмерение: t, 20°С, П , 5,65 П, IIизмерение: t j 40С, t , 3,75 П, Значение энергии активации вязкого течения рассчитывают 1Ю формуле примера 1: Е 4,il-f 0,754,0,5141 1л/ккал моль /, 0,2-10 что на контрольном графике соответствует 85% содержания 1,2-звеньев. Такой же результат дает метод ИК-спектроскопин. Пример 3. Проводят контроль содержания 1,2-звеньев раствора полиРутадиена, полученного растворной полимеризацией на Li-органичес.ком катализаторе, с характеристиками: 2,64 дл/г, содержание, %: 1,2-звеньев90 1,4-транс6 1,4-цис4 Микроструктуру полимера определяют методом ИК-спектроскопии. Измерение вязкости проводят на ротационном вискозиметре Реотест. Концентрация раствора в толуоле с 10 вес. %. I измерение: t, 10°С, f , 15,05 П П измерение: 1, 100°С, Г j 3, 55 П. Значение энергии активации вязкого течения рассчитьтают по dюpмyлe примера 1J Е - .l2:O.L5) ,97 {3,53-2;68)ЧО0,85-10 4,72(ккал/моль ) и по контрольному графику определяют, что содержание 1,2-звеньев составляет 90%. Такой же результат дает метод ИК-спектроскопии. Пример 4. Проводят контроль содержания 1,2-звеньев раствора полибутадиена, полученного растворной пэлимеризацией на Li-opraническом катапизаторе, с 3,25 дл/г. Микроструктура неизвестна, так как каучук нерастворим в CCI4 и методом ИК-спектроскоПИИ содержание 1,2-звеньев определено быть не может.

Проводят H3Mepeiffle вязкости на ротационном вискозиметре Реотест,

При концентрации раствора18,3 вес. % в толуоле. .

I измерение: t, 2d°C, Ч , 583,8 П. П измерение: t-j бОС, Ц 223,9 П.

Рассчитывают значение энергии активации вякого течения по формуле примера 1:

4,(2,77-2,35)

t.J/ V, //-Z.. Г„ fIN

E 4,57 (ккал/моль). 0,4210

vrjia контрольном графике этому значению энергии активации соответствует 89,5% содержания 1,2-звеньев.

Способ отличается значительно меньшей трудоемкостью и суммарное время, затрачиваемое на измерение и расчет, составляет 5-10 мин, в то время как известный способ требует на подобное определение около суток.

Кроме того, аппаратура для меюда ЯМР является уникальной и в СССР не производится. Стоимость приборов ЯМР среднего класса составляет от 80-100 тыс, долларов.

Отечественная промышленность вообще не изготавливает приборы ИК-метода во взрывобезопасном исполнении. Стоимость приборов ИК-метода в обычном исполнении превышает стоимость капиллярного вискозиметра примерно в 10 раз.

Предлагаемый способ для своей реализации требует только капиллярного вискозиметра любой конструкции.

Данный спюсоб предназначается для определения содержания 1,2-звеньев в производстве 1,2-полибутадиена для контроля продукта в . области содержания 1,2-звеньев от 50 до 90%.

Это содержание звеньев обеспечивает каучуку наилучшее качество и эксплуатационные свойства. Ошибка определения в указанной области не превышает 3%,

С друго й стороны, в процессе синтеза полимера требуется получение информации с минимальным временем запаздывания по отношению к воэмуша ошим факторам. Только данный способ позволяет получать информацию с минимальным временем запаздывания

Таким образом, использование данного способа контроля содержания 1,2-звеньев в полибутадаене обеспечивает следующие преимущества:

позволяет проводить экспресс-анализ как в лабораторных, так и производственных условиях; в случае использования этого способа в щюмышленном производстве полнбутаднена появляется возможное проводить контроль н

управленне как вручную, так н автоматически с целью получения каучука с заданными технологическими свойствами и более высокого качества: позволяет контролировать содержание 1,2-звеньев в полимерах, молекулярная

масса которых не позволяет проводить подобный анализ известными методами.

«Ьормула изобретения

25

Способ контроля содержания 1,2-звеньев в полибутадиене, отличаюшннся тем, что с целью ycKopemifl и yjtpametH/a технологии процесса, измеряют вязкость раствора полибутаднёна при двух постоянных температурах в диапазоне 10 - с послёдуюшим определением содержшшя 1,2-звеньев на контрольном графике повыстеленной энергии активации вязкого течения.

Источники ннформашш, принятые во внима- . ние при экспертизе

1.Robert S. Sitos, Jog Jates and v«mon Thornton, Analytical Chemistry, 31, N 4, p. 529

(1959).

2.Chem Hung Jn. Anelyt. Cbem.. 34, 1134, (1962).

50

у

;

(4

:

30

iF--°/o CadepfHOHust 1,2-3SeHi eff, fee./a

Q

too

Похожие патенты SU662846A1

название год авторы номер документа
РАЗВЕТВЛЕННЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИИЗОПРЕНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2003
  • Лобри Филипп
  • Барботен Фанни
  • Джонсон Филипп
  • Ожер Жан-Люк
RU2330047C2
Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полиизопрена 1976
  • Илларионова Галина Ивановна
  • Коган Лев Моисеевич
  • Кроль Владимир Александрович
  • Патрушин Юрий Алексеевич
  • Салнис Кира Юльевна
SU626097A1
Способ получения полибутадиена с высоким содержанием 1,2-звеньев и регулируемым молекулярно-массовым распределением 1981
  • Аносов В.И.
  • Гозенко Л.Ф.
  • Домогатская М.И.
  • Дроздов Б.Т.
  • Ермакова И.И.
  • Забористов В.Н.
  • Золотарев В.Л.
  • Кроль В.А.
  • Муртазин Э.З.
  • Ряховский В.С.
  • Шарыгин П.В.
SU1001671A1
Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полиизопрена 1979
  • Патрушин Ю.А.
  • Коган Л.М.
  • Кроль В.А.
SU790715A1
Способ получения бутадиенпропиленовых сополимеров 1981
  • Кроль Владимир Александрович
  • Подольный Юрий Борисович
  • Богословская Виталия Александровна
  • Либерман Ирина Георгиевна
  • Каменев Юрий Георгиевич
  • Ковалев Николай Федорович
  • Подалинский Анатолий Владимирович
  • Федоров Юрий Николаевич
  • Хачатуров Александр Сергеевич
  • Вернов Павел Александрович
  • Кичигин Виктор Петрович
  • Курбатов Владимир Анатольевич
SU954394A1
Способ получения карбоцепных полимеров 1977
  • Кирчевская Инесса Юсуфовна
  • Самоцветов Альберт Ростиславович
  • Шалганова Валерия Георгиевна
  • Кроль Владимир Александрович
  • Ковтуненко Леонид Васильевич
  • Грачев Геннадий Митрофанович
  • Кирчевский Виктор Адамович
  • Митин Иван Петрович
  • Ермакова Ирина Ивановна
  • Якунин Владимир Анатольевич
  • Дроздов Борис Трофимович
  • Семенова Неонила Михайловна
  • Проскурина Наталья Павловна
  • Корбанова Зинаида Николаевна
  • Макеева Александра Родионовна
  • Динер Елена Зиновьевна
  • Арест-Якубович Александр Аронович
SU729199A1
Способ получения статических карбоцепных сополимеров 1980
  • Поляков Дмитрий Константинович
  • Балашова Нина Илларионовна
  • Шихарева Любовь Юрьевна
  • Полякова Галина Ризвановна
  • Изюмников Анатолий Леонтьевич
SU907011A1
Способ получения цис-1,4-полидиенов 1977
  • Соколов Виктор Николаевич
  • Хвостик Григорий Максимович
  • Гребенщиков Григорий Кирсанович
  • Юфа Татьяна Львовна
  • Суглобов Дмитрий Николаевич
  • Волков Владимир Александрович
SU644799A1
Способ получения высокомолекулярного полипиперилена 1976
  • Монаков Юрий Борисович
  • Рафиков Сагид Рауфович
  • Безгина Александра Степановна
  • Толстиков Генрих Александрович
  • Дувакина Нина Викторовна
  • Марина Надежда Георгиевна
  • Муринов Юрий Ильич
  • Никитин Юрий Ерофеевич
  • Берг Арнольд Артурович
  • Панасенко Анатолий Александрович
  • Козлов Валерий Григорьевич
  • Ковалев Николай Федорович
SU726110A1
БУТАДИЕНОВЫЙ КАУЧУК СО СКАЧКООБРАЗНО ПОВЫШЕННОЙ ВЯЗКОСТЬЮ ПО МУНИ, ПОЛУЧАЕМЫЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НЕОДИМОВОГО КАТАЛИЗАТОРА 2013
  • Клоппенбург Хайке
  • Гросс Томас
  • Лукассен Алекс
  • Харди Даве
  • Жанг Ян
  • Лесаттлер Алисия
RU2638960C2

Иллюстрации к изобретению SU 662 846 A1

Реферат патента 1979 года Способ контроля содержания 1,2звеньев в полибутадиене

Формула изобретения SU 662 846 A1

SU 662 846 A1

Авторы

Сапожников Игорь Мордухович

Виноградова Галина Георгиевна

Павлов Николай Георгиевич

Кроль Владимир Александрович

Динер Елена Зиновьевна

Ермакова Ирина Ивановна

Марков Борис Александрович

Даты

1979-05-15Публикация

1976-06-14Подача