Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полиизопрена Советский патент 1992 года по МПК C08F136/08 C08C19/08 

Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного цис 1,А-полиизопрена и может быть ис пользовано в промышленности синтетического каучука, а полученный низкомолекулярный каучук - в шинной,-рези новой промышленности и других отраслях народного хозяйства.

Известен способ получения низкомолекулярного цис-1,-полиизопрена обработкой высокомолекулярного цис1 ,14-полиизопрена в углеводородном растворе 5-25 масД окиси азометина при 20-120°С, при этом процесс проводится в присутствии кислорода воздуха.

Одним из недостатков этого способа является большая длительность проведения процесса деструкции (до 72 ч). Кроме того, процесс деструкции протекает только в присутствии , кислорода воздуха 5 что вызывает повышенные-требования к взрывобезопасности оборудования о

сл

Целью изобретения является интенсификация и обеспечение безопасности процесса.

Цель достигается тем, что в известном способе получения низкомолекулярного цис-1 . -полиизопрена обЧ( работкой высокомолекулярного циссо о 1 15 -полиизопрена в углеводородном растворе 5-25 масс% окиси азометина при 2О-120 С процесс проводят в атмосфере инертного газа в присутствии перекиси водорода в виде 5-30 мас.%

сл водного раствора или гидроперекиси : третичного бутила при мольном соотношейии перекисное соединение: окись азометина от 1:1 до 10:К

Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что к углеводородному раствору высокомолекулярного цис-1,-полиизопрена добавляется окись азометина в количестве 5 25 масД, реакционная смесь нагревается до 20-12П С и при перемешиваНИИ к ней медленно прикапываются указанные выше перекисные соединения .В качестве растворителя для высокомолекулярного цис-1,-полиизопре на используются алифатические, ароматические кислородсодержащие цикли ческие и галоидсодержащие углеводороды .или их смеси с диметилформамидомоПроцесс химической деструкции может также осуществляться непосредственно в полимеризационной массе, пол ченной путем полимеризации изопрена в углеводородном растворителе в присутствии катализатора Циглера-Нат та, после дезактивации катализатора полученный низкомолекулярный цис1 ,-полиизопрен характеризуется характеристической вязкостью, определяемой при 25С в толуоле 51 , дина мической вязкостью при 50°С f , мик роструктурой полимерной цепи. П р и м е-р К К 10%-ному раствору, содержащему 100 г высокомолекулярного цис-1,-полиизопрена в ксило ле, присыпают 5 г окиси азометина При перемешивании реакционную смесь нагревают при и в течение 1 Q .прикапывают водный растбор перекиси водорода в количестве, соответствую111ем молярному соотношению ее к окиси азометина 1:1. Затем из .реакционной смеси отгоняют ксилол в вакууме (РОСТ 15-20 мм рт.ст.). Полученный олйгомер сушат в вакуумсушильном шкафу при 70°С в течение 6ч, Характеристики олигомера: l.f 0,2 дл/г; И 3700 пз; микроструктура полимерной цепи, % звенье цис-1,А-95,8; транс-Ь - 0,8; 3,З, 1р2 - отсутствуют. П р и м е р 2. К полимеризационНОИ массе, полученной полимеризацие изопрена в присутствии продукта вза имодействия четыреххлористого титана, триизобутилэлюминия и дифенилоксида, содержэ11ей 100 г высокомоле кулярного цис-1 , -полиизопрена в из пентане (содержание полимера в растворе 12 масс% после дезактивации катализатора и стабилизации пол мера присыпают 25 г окиси азометина При перемешивании -к раствору прилив ют водный раствор перекиси водорода из расчета 10 моль на 1 моль окиси азометина. Реакционную смесь энергично перемешивают в тече ние 2k ч„ Затем отгоняют изопентан и низкомолекулярный цис-1,4-полиизопрен сушат в вакуумсушильном шкафу при в течение 6 ч Характеристики олигомера: 0,92 дл/г; 8000 пз; микроструктура полимерной цепи, % звеньев: цис1,,6; , транс-1,4 - 0,9; 3,2,6; 1,2 - отсутствуют. П р и м е р Зо К 5%-ному раствору, содержащему 100 г высокомолекулярного 11ИС-1 ,-полиизопрена в смешанном растворителе толуол-диметилформамид (10:1. по объему), присыпают 12 г окиси азометинао При перемешивании в нагретую до 90 С реакционную смесь в течение ч прикапывают раствор 10 г гидроперекиси трет-бу-тила в 0 мл толуола (молярное соотношение гидроперекись трет-бутила: окись азометина 2:4)о Выделение цис-1,-олигоизопрена проводят в соответствии с примером 1 о . Характеристики олигомера: J 0,25 ДЛ/г;П2 пз; микроструктура полимерной цепи,% звеньев: цис1,-97,5; транс-1,А-0,5; 3,-2; 1,2 отсутствуют о П р и м е р (контрольный). К 5 -ному раствору, содержащему 100 г высокомолекулярного цис-1,-полиизопрена в смешанном растворителе толуол-диметилформамид (10:1 по объему) присыпают 12 г окиси азометина„ Реакционную смесь нагревают в атмосфере воздуха при в течение 24 ч„ Затем отгоняют растворитель в вакууме и олйгомер сушат в вакуумсу- шильном шкафу при в течение 6ч. Характеристика олигомера: | 0,28 дл/г; 780; микроструктура полимерной цепи, % звеньев: цис1,,5; транс-1,4 - 1,2; З, 2,3; 1,2 - отсутствуюто Таким образом, предлагаемый способ, в отличие от способа-прототипа, позволяет получать олигомеры цис1 ,4-полиизопрена в атомсфере инертного газа, что значительно уменьшает пожаровзрывоопасность процесса, также значительно сократить время протекания процесса деструкции, т.е. увеличивает эффективность процесса . Так, в соответствии с примером 3 процесс химической деструкции при 90 С заканчивается за j ц„ Вместе i тем в типом 5790715-6 соответствии со способом-прото- рукции в тех же условиях т-ребуется (пример ) на проведение дест-2t-l8 ч о