Способ получения оксимов диалкиламинокетонов Советский патент 1946 года по МПК C07C249/08 C07C251/38 

Оксимы алкиламинокетонов могут быть переведены путем гидрирования в соответствующие диамины, некоторые из которых являются промежуточными продуктами три синтезе современных антималярийкых веществ.

Необходимые для получения этих диалшнов оксимы готовятся обычно путем взаимодействия солей гидройсиламина с алкиламинокетонами.

Гидроксиламин является дорогим материалом и может быть заменен, для получения этих Оксимов, растворами бисульфита натрия и нитрита натрия. Образующийся при смешении этих растворов и дальнейшем гидролизе гидроксиламинсульфонат натрия может быть введен, как установлено авторами, в реакцию пряаюго оксимирования ал-киламимокетонов.

Образующиеся при STOMI оксимы идентичны с полученными из готового гидроксиламина. Ввиду тага, что при этом устраняются другие промежуточные стадии образования гидроксиламина, выхода образующихся по этому метаду оксимов выще (считая на исходные материалы для приготовления гидрок;

силамина). чем при обычном спосо;бе.

При необходимости работать с более концент1рированкым И растворами применяют гидроксиламинсзльфават калия.

Пример 1. Диэтиламинобутаноиоксим. 143 г 1-диэтилами«обутанона-3 (1,0 м) смещивают с близким к молекулярному количеством раствора гидрокси.тамиисульфоната натрия, полученного 1путем смещения соответствующих количеств нитрита натрия и -раствора бисульфита натрия, нейтрализации полученного раствора разбавленной азотной кислотой и Последующего гидролиза образовавшегося гидроксиламиндисульфоната натрия.

Образовавшийся оксим диэтиламИнобутанона выделяют из «подщелоченного раствора обычным образоМ экстракцией растворителями или высаливанием.

Температура кипения полученного оксима 1-диэтиламинобутанона-З 133-135° С (13 МЛ1). Выход- 102 г, или 64% от теоретического. (Выход оксима при применении чистого гидроксиламина - 107 г, или 67% от теоретического.) № 66410 Пример 2. Диэтиламииопентанояоюсим. 157 г 1-диэТ Иш.аминопента.нона-4 (1,0 м) оксимируют по способу, аписанному в примере 1, и оксим ныделяют обычным путСМ. Темлературз кипения оксима-1 ди1этиламинопентанона1-4 437-138° С (10 мм). Выход 140 г, или 81% от теоретического. П р е д м е т йгз; Обретения СйОсоб подгуч; нйя окоимов диалкиламинсжетонов из .соответспвующих кетонов, отличающийся тем, что BiMecTo гидроксилаадина npHMieHHrot раствор гидроксишаминсульфоната щелочного металла, полученный путем смещения растворов «итрита и бисульфита щелоч.. ,еталла и последующего гидролиза образующегося при; этом промежуточного гидроксиламиндисульфоната.