Способ получения -замещенных малеимидов Советский патент 1979 года по МПК C07D207/44 

Изобретение огносигся к области орга- нической химии, а именно к способу получения N -замешенных малеимипов. N -Замещенные малеимиды находят широкое применение как присадки к маслам, красители и пластификаторы. Они могут быть использованы также в качестве ин сектицндов. Известен способ получения Н -замешен ных имидов малеиноврй кислоты путем кон денсации малейнсдарго ангидрида и алифатического амиНд с последующим нагреванием полученных N -амидсш малеинсжой кислоты до 8б-2ОО С в присутствии; кислых катализаторов (серная, хлорсульфоновая, фосфорные и органофосфорные кисло ты) в среде инертного органического раст ворителя (бензол, толуол, ксилол) ll. Процесс осуществляют в несколько стадий. В первой стадии взаимодействием алифатического амина обшеЛ формулы RN Нч (где R-аллильный, бутиловый, изопропиловый радикал) с малеиндвым ангидридом получают N -малеамииовые кисло ТЫ, которые во второй стадии после соог° вегствуюшёго выделения подвергают дегидратаций б присутствии катализагорсз киЬлотй&гб ха;рактера с образованием цёлевогр продукта, . .Процесс ведут при 80-200 С, выход N-замещенного малеимида составляет 2О4:0% от теоретически возможного. Целью изобретения является упроше ние процесса, . Указйнная цель достигается тем, что в Качестве органического растворителя и катализатора используют ледяную уксусную кислоту и процесс ведутпри соотношении уксусной кислоты, малеинового ангидрида и алифатического амина 27,6:1,7: :1 Уксусная кислота образует с алифатическим амиНбм, например изопропиламйном, соль - ацетат изопропиламина, кото- рй(й блокирует активную аминную группу и препятст Вует протеканию побочной рёах« ции полимеризаций; При и выще эта сЬль частично разлагается, выделяя взо ; ,,.. . 3 66 прЫшлаь ин; который тут же взаммодействуёг с малеиновым ангидридом, образуя awiMnbkiacnbry;затей вслецствче вмугримолекулярной дёГНйратацни замыкается цикл и образуется К -замещенный иэопропил- малеимид. Процесс проводят в одну стадию. Способ согласно изобретению осуществляют следующим образом. Малеиновый ангидрид растворяют в ледяной уксусной кислоте и при постоянном перемешкбании постепенно добавлйют алифатический амин, изопропиламин (малеиновый ангидрид и изопропиламин берут в мольном соотношении 1:1). При подаче йзШтрбпйламийа реакционную смесь охлаждают до 10-15 С во избежание потерь изопропиламина (т.кип. 38 С) вследствие экзотермического характера реакции. В этих условиях реакционную смесь переме- шйвают 1 ч для завершения реакции, после чегчэ температуру повышают до 80- и отгоняютуксусную кислоту вмес те с выделившейся реакционной водой. Пример 1. Смешивают 9,8 г малеинового ангидрида, 15О мл ледяной уксусной кислоты, 5,7 г изопропиламина. TeMniBpaTypa реакции , Продолжитель ность реакции 2 ч. Выход целевого продукта 8,5 г (61% от теоретически возможного), П р и м в р 2. Смешивают 9,8 г малеинового ангидрида, 15О мл ледяной ук сусной кислоты,5,7 г йзопройилайина. Температура реакции . Продолжи- гельность реакции 2 ч. Выход М -изопропйлмалеймида 9,3 г (66,9% от георетичёскрго). Пример 3. Смешивают ,8 г малеинового ангидрида, 150 мп ледяной уксусной кислоты, 5,7 г иЗопропиламина.Тем1 .4 пература реакции 118 С. Продолжительность реакции 1 ч. Выход К -изопропилмалеимида составляет 11,5 г (8О,2% от теоретического). Пример 4. Смешивают 9,8 г малеинсфого ангидрида, 125 мл ледяной уксусной кислоты, 5,7 г изопропиламина. Температура реакции 118 С. Продолжительность реакции 1 ч. Выход N -взопропилмалеимида 54% от теоретически возможного. Таким образом, изобретение при хороших выходах цёлевотч) продукта позволяет существенно упросгигь технологию процесса за счет проведения синтеза в одну стадию и использования ледяной уксусной кислотьг, которая в данном способе является оан(шрек1еннО и катализатором и, кроме того, защищает водОродьг аминогруппы, препятствуя течению побочных реакций. Форму л а изобретения Способ получения Н -замешенных малеимйдОв конденсацией м1апеин(жого ангидрида, с алифатическим амином при 80 118 С в среде органического растворителя и катализатора кислотного характера, о т л и ч а to ш вися тем, что, с цепью уярошеИйя |фоцесса« последний ведут в присутствий ледяной уксуснс кислоты при соотнощении ЛединОй укеуЬной кислоты, маленяового ангидрида в алифатического амина 27,6:1,7:1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, 1. Патент СССР М 212158, кл. С б7 О 2О7/44, 1968.