2-ацилмет:иле(н - 3 - алкилбензтиазолины и их производные широко применяются в качес:Т1ве (полупродуктов для получения «есимметричньих карбоциани но-вых красителей с алкильными группами в 9положении полиметиновой цели, являющихся эффективньимп сесибилизаторами:
Кроме тОГо Э1И продукты непосредственно могут вводиться в фотографические эмульсии для улучшения их фотографических свойств.
ОбыЧНЫиМ способом их получения является К101Н1Двнса1ЦИя галлсидангидридов карбоиовых кислот с четвертичными солями 2- метилбе.нзтиазола ил1и его (производных и пиридина или с соответствующими метиленоъыми 101анованиями в присутствии нейтральвых растворителей.
Найдено, что 2-ацилметилен-Залкилбензтиаэолины и их производдые, содержащие -различные заместители ;в бензольном ядре бензтиазольного остатка, легко могут быть получены, часто с высокими выходами, 1взаимодействием о-ртоэфирав карбоновых кислот с четвертичными солями 2-метилбеязтпазола или его производных при нагревании в paciteope сухого пиридина.
При этом одновременно образуются соответствующие карбоцианииовые (Красители, легко отделяемые благодаря их нерастворимости в эфи1ре.
Преи муществом данного способа получения 2-ацилметилен-З-алкилбеязтиазолинов и их производных является наиболее полное использоваиие четвертичных солей 2-метилбензтиазола и епо производных, а также эфиров соответствующих о р то карбоновых кислот.
Пример 1. Смесь из 6,72 метилр-толусульфоната2-метилбензтиазола, 5,3 г sTHviOBoro эфира ортоПропионо(Вой кислоты и 20 мл сухого пиридина нагревают в течение 1 часа при 130-135°. После охлаждения реа-кционздой массы, к ней приливают 200 мл эфира, выпавший краситель отдел1яют, эфирный раствор встряхивают с небольшим количеством водного раствора йодистого «алия и сушат поташом.
Эфир и пиридин отгоняют в вакуу(Ме, остаток растворяют в разбавленеой соляной кислоте и полученный :раствор обрабатывают йодистым калием. Выпавший иодгидрат 2-апр01пионилметилен-3-лМ1етилбензтиаэолина отфильтровывают, шромывают .водой и эфиром и переводят в ооиование обработкой ipacTiBOipOM соды.
Для очистки продукт перекристаллизовыаают из лигроина.
Бесцвет1ные к рИСталлы с температурой плавления 101-102°.
Выход - 40% теории.
Пример 2. Смесь из 8 г этил-ртолуосульфаната 2-метил- р -нафтот|иазолина, 4.9 г этилового эфира ортоуксусной кислоты « 20 мл пиридина нагр-еваютв течение 45 мия. при 130 - 135°. После охлаждения реакщИОННой м.аосы к ней приливают 300 мл эфира, Выпавший краситель отделяют .и из эфирного раствора в вакууме отгоняют растйоритель.
Остаток промывают небольшие количеством горячего ли.гроина и перекристаллизов1Ь Вают из адетона в Присутствии а1ктивиров авного
}ТЛЯ.
Получаются почти бесцветйые кристаллы2-а1цетилметилен-3этил-4,5- бензобензтиазалина с те.мпературой пл. 184 - 185
Вы.ход 45% тео1р«и.
Пример 3. Смесь из 7,7 г метилр-толуолсульфоната 2- метил- нафтотиазола, 5,3 г этилового эфира ортапропионовой кислоты и 20 мл сухого пиридина нагревают в течение I часа при 130 - 135°.
После аналогичной, описанной в примере 2, обработки и кристаллизации иродукта реакции из боль1ЛОГО «оличеетва лигроина получается 2-пр Олионилметилен - 3 -метил-4,5 бензобензтиазолин В: виде слепка желтоватых иголок с темиературой плавления 171 - 172°.
Выход 35% теории.
Пред Д1 е т и з о б р е т е н и я
Способ получения 2-а1ЦИлметилен3-алкилбензтиазолинов путем кондесации в сухом пиридине четвертичных солей 2-метилбензтиазола или его производных с производными карбоновЫХ кислот, отличающийся тем, что в .ка;честве последних пря.меняЮт соответствующие орто-эфиры.
