СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ Советский патент 1994 года по МПК C07F7/18 C08G77/06 

Описание патента на изобретение SU1621466A1

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способам получения новых мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей, которые могут использоваться в качестве теплоносителей, рабочих жидкостей для гидросистем и др.

Целью изобретения является улучшение вязкостно-температурных характеристик полиэтилсилоксановых жидкостей за счет использования для их синтеза новой смеси кремнийорганических мономеров.

П р и м е р 1. В аппарат колонного типа емкостью 1,0 л, разделенный по высоте рубашками на четыре равные реакционные зоны (нумерация зон снизу вверх), снабженный сепаратором и мешалкой, а также приборами контроля температуры, расхода смеси и скорости вращения мешалки, загружают 500 г магния с размером гранул 1,0-2,5 мм и осуществляют подачу в низ реакционной зоны 1000 мл/ч смеси следующего состава: 210 мл (3,000 моля) хлористого этила, 295 мл (1,32 моля) тетраэтоксисилана, 39 мл (3,9%; 0,240 моля) метилфенилдихлорсилана и 456 мл толуола. Сверху реактора (в сепаратор) осуществляют подачу 76 г/ч магния. Температуру синтеза 50-100оС поддерживают охлаждением первой и подогревом четвертой зоны и сепаратора. Скорость вращения мешалки поддерживают в пределах 120-140 об/мин. Продукт синтеза, представляющий собой 30% -ную суспензию солей магния с этилэтоксисиланами и метилэтилфенилэтоксисиланом в растворе толуола, анализируют и принимают на установку гидролиза.

Состав смеси мономеров, мас.%: Этилтриэтоксисилан 12, Диэтилдиэтоксисилан 72, Метилэтилфенилэтоксисилан 16.

Метилфенилдихлорсилан в продукте синтеза отсутствует, что говорит о его полной конверсии в метилэтилфенилэтоксисилан. Процесс гидролиза смеси мономеров осуществляют непрерывно в аппарате емкостного типа объемом 350 мл соляной кислотой (12%), подаваемой со скоростью 1000 мл/ч, при охлаждении и температуре 60оС, с получением толуольного раствора модифицированных метилэтилфенилсилоксизвеньями олигоэтилсилоксанов (1876 г) и кислого 20%-ного раствора хлористого магния (5636 г), которые непрерывно разделяют в аппарате типа флорентийского сосуда, объемом 100 мл. После промывки толуольного раствора водой и отгонкой растворителя получают 725 г модифицированных олигоэтилсилоксанов, которые после каталитической перегруппировки асканитом (6% от массы силоксанов) в количестве 594 г подвергают разгонке на фракции и получают 309 (52% выход) олигоэтилсилоксановой жидкости с концевыми метилэтилфенилсилоксизвеньями, кипящую при температуре более 250оС/1 мм рт. ст. , с вязкостью 112 сСт при 20оС и 6830 сСт при -60оС, совмещаемую с минеральными маслами, растворимую в толуоле и спирте, температурой стеклования - 112оС, диаметром пятна износа 0,60 мм (50оС, 50 Н, 2 ч), плотностью 1,001 г/см3, nD20 = 1,4543.

Процесс может быть выражен следующей схемой:
Mg _→ C2H5Cl _→ C2H5MgCl (1)
C2H5MgCl + Si(OC2H5)4 _→ C2H5Si(OC2H5)3+ Mg(OC2H5)Cl (2)
C2H5MgCl+C2H5Si(OC2H5)3 _→ (C2H5)2Si(OC2H5)2 + Mg(OC2H5)Cl (3)
SiCl2 + (OC2H5)MgCl _→ Si(OC2H5)Cl + MgCl2 (4)
C2H5MgCL +Si(OC2H5)Cl _→ C2HSiOC2H5 + MgCl2 (5) где R - фенил, γ- трифторпропил, тиенил, дихлорфенил.

Последующим гидролизом мономеров, отгонкой растворителя, каталитической перегруппировкой и разгонкой на фракции получают модифицированные метилэтилорганосилоксизвеньями полиэтилоксановые жидкости общей формулы
C2HSiO---SiC2H5 где R - имеет указанные значения; n = 8-20.

Результаты примеров 2-9 приведены в табл. 1 и 2.

Как видно из приведенных примеров табл.1, получение мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей, приводит к получению полиэтилсилоксановых жидкостей с улучшенными вязкостно-температурными характеристиками (вязкость при 20оС 22-124 сСт, при -60оС 14500 сСт вместо 200-500 сСт при 20оС и более 15000 сСт при -60оС). При этом имеет место полная конверсия диорганодихлорсилана в триорганоэтоксисилан.

Как показывают данные, приведенные в табл. 2, модифицированные жидкости сохраняют в себе и уникальные свойства полиэтилсилоксановых жидкостей: полное совмещение с минеральными маслами, растворимость в органических растворителях, низкие температуры стеклования, низкие значения энергии активации вязкого течения, хорошие смазывающие свойства.

Выходы модифицированных полиэтилсилоксановых жидкостей с температурой кипения более 250оС/1 мм рт.ст. такие же или несколько выше, чем получаемые по известному способу.

Похожие патенты SU1621466A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ 1992
  • Клоков Б.А.
  • Гришутин Ю.П.
  • Соболевский М.В.
  • Королева Т.В.
  • Новиков В.И.
  • Маркина Е.Б.
  • Шейнина С.З.
  • Власова Т.А.
RU2027718C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ 1992
  • Клоков Б.А.
  • Гришутин Ю.П.
  • Соболевский М.В.
  • Королева Т.В.
  • Новиков В.И.
  • Маркина Е.Б.
  • Шейнина С.З.
  • Власова Т.А.
RU2048486C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ 1992
  • Клоков Б.А.
  • Гришутин Ю.П.
  • Соболевский М.В.
  • Королева Т.В.
  • Тиванов В.Д.
  • Маркина Е.Б.
  • Шейнина С.З.
  • Власова Т.А.
  • Скороходов И.И.
RU2034865C1
Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей 1989
  • Клоков Борис Алексеевич
  • Гришутин Юрий Петрович
  • Соболевский Михаил Викторович
  • Скороходов Игорь Иванович
  • Уфимцев Николай Григорьевич
  • Бурылов Константин Александрович
  • Симаненко Эдуард Алексеевич
SU1657514A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ 1992
  • Клоков Б.А.
  • Гришутин Ю.П.
  • Соболевский М.В.
  • Королева Т.В.
  • Новиков В.И.
  • Маркина Е.Б.
  • Шейнина С.З.
  • Власова Т.А.
  • Скороходов И.И.
RU2036926C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛЕНСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ 1992
  • Клоков Б.А.
  • Гришутин Ю.П.
  • Соболевский М.В.
  • Королева Т.В.
  • Тиванов В.Д.
  • Маркина Е.Б.
  • Шейнина С.З.
  • Власова Т.А.
  • Скороходов И.И.
RU2061697C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЗАМЕЩЕННЫХ СИЛАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ 1983
  • Клоков Б.А.
  • Уфимцев Н.Г.
  • Новиков В.И.
  • Балуков Ю.Л.
  • Еремина А.А.
  • Гриневич К.П.
  • Трухин А.Ф.
SU1203867A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЭТИЛЗАМЕЩЕННЫХ СИЛАНОВ 1992
  • Клоков Б.А.
  • Душанин Б.М.
  • Тиванов В.Д.
RU2035464C1
Способ получения модифицированных полиэтилсилоксановых жидкостей с улучшенными смазывающими свойствами 2022
  • Городецкая Анастасия Викторовна
  • Прохорцев Виталий Викторович
  • Мазаева Вера Генриховна
  • Нацюк Сергей Николаевич
  • Шарапов Виктор Алексеевич
  • Стороженко Павел Аркадьевич
  • Кошкина Татьяна Альбертовна
RU2787827C1
Способ получения этилзамещенных силанов 1981
  • Клоков Борис Алексеевич
  • Гришутин Юрий Петрович
  • Безлепкина Валентина Михайловна
  • Яковлева Лидия Николаевна
  • Еремина Анна Алексеевна
  • Клейновская Мария Александровна
SU1002295A1

Иллюстрации к изобретению SU 1 621 466 A1

Реферат патента 1994 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ

Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей. Цель - повышение вязкостно-температурных характеристик указанных жидкостей. Синтез ведут реакцией магния с хлористым этилом, тетраэтоксисиланом и диорганодихлорсиланом ф-лы SiCl2(CH3)R, где R - C6H5 γ-C3H4F3 C6H3Cl2 C4H3S, взятым в количестве 0,1 - 0,5 моля/л реакционной смеси, в среде органического растворителя при 50 - 100°С. Полученные вещества приводят к получению жидкостей с лучшими вязкостно-температурными характеристиками (вязкость при 20°С 22 - 124 сСт, при 60°С 14500 сСт, против 200 - 500 сСт и более 15000 сСт в известном случае), при этом достигается полная конверсия диорганодихлорсилана в триорганоэтоксисилан. 2 табл.

Формула изобретения SU 1 621 466 A1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ, взаимодействием магния с хлористым этилом, тетраэтоксисиланом и диорганодихлорсиланом, взятым в количестве 0,10 - 0,50 моля на 1 л реакционной смеси в среде органического растворителя при 50 - 100oС, отличающийся тем, что, с целью улучшения вязкостно-температурных характеристик полиэтилсилоксановых жидкостей, в качестве диорганодихлорсилана используют диорганодихлорсилан общей формулы
CH
где R - C6H5, γ - F3C3H4 , Cl2C6H3 , C4H3S или их смесь.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1994 года SU1621466A1

Способ получения смеси этилзамещенных силанов 1983
  • Клоков Борис Алексеевич
  • Соболевский Михаил Викторович
  • Сахиев Александр Сергеевич
  • Уфимцев Николай Григорьевич
  • Кузьмин Дмитрий Сергеевич
  • Новиков Василий Иванович
  • Гришутин Юрий Петрович
  • Балуков Юрий Леонидович
  • Безлепкина Валентина Михайловна
  • Королева Татьяна Васильевна
  • Пашинцев Станислав Иванович
SU1162808A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 621 466 A1

Авторы

Клоков Б.А.

Уфимцев Н.Г.

Гришутин Ю.П.

Бурылов К.А.

Соболевский М.В.

Федецов Е.А.

Скороходов И.И.

Даты

1994-09-30Публикация

1989-06-30Подача