2-Хлоралкен-1-ил-тиофосфаты, обладающие инсектицидной активностью Советский патент 1980 года по МПК C07F9/06 A01N9/36 

Таблица 1

5 мл бензола кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч. Растворитель упаривают, продукт перегоняют в вакууме.

Пример 2. Получение диэтил-(1-хлорметил-2-хлорвинил)тиофосфата.

Смесь 0,06 г-моль диэтил-(1-хлорметил-2-хлорвинил) фосфита и 0,06 г-моль серь:

Т а б л и ц а 2

в 15 мл бензола кипятят с обратным холодильником 6 ч. Бензол .упаривают, продукт перегоняют.

Пример 3. Получение этил- (2-хлорциклогексен-1-ил)диметиламидотиофосфата.

К раствору 0,02 г-моль этил-(2-хлорциклогексен-1-ил)диметиламидофосфита в 5 мл бензола осторожно добавляют 0,02 г-моль серы, охлаждая реакционнук смесь водой. Затем кипятят с обратным холодильником 3 ч. Бензол упаривают, продукт перегоняют. Пример 4. Получение этил-{2-хлорциклогексен-1-ил)диэтиламидотиофосфата. Через смесь 0,075 г-моль этил-(2-хлорциклогексен-1-ил)хлорфосфитаи 0,08 г-моль пиридина в 50 мл бензола пропускают 0,08 г-моль сероводорода при температуре . Размешивают 2 ч и фильтруют. К фильтрату добавляют 0,09 г-моль четыреххлористого углерода и по каплям при перемешивании и слабом охлаждении 0,16 г-моль диэтиламина. Через двое суток реакционную смесь фильтруют. Фильтрат упаривают, продукт перегоняют в вакууме. Пример 5. Получение 2-хлорциклогексен-1-ил-бис-диметиламидотиофосфата. К 0,03 г-моль 2-хлорциклогексен-1-илбис-диметиламидофосфата осторожно добавляют 0,03 г-моль серы, охлаждая реакционную смесь ледяной водой. Через 2 ч перегоняют. Инсектицидную активность новых соединений изучают в лабораторных и полевых условиях. В качестве биологических тест-объектов 6 лабораторных опытах служат: рисовый долгоносик-Calandra oryzae Z., комнатные мухи (имаго и личинки) - Musca domestica L. и злаковая тля - Schisaphis graminum Rond. В полевых onbitax - изучают дейстй е соединения 3 на злаковой тле. Лабораторныеопыты Пример 6. Объект - рисовый долгоносик. Инсектицидную активность соединений изучают путем обработки чашек Петри ацетоновыми растворами новых веш;еств при расходе жидкости 0,5 мл/дм. После испарения растворителя в чашки подсаживают 25 долгоносиков и помеш,ают для них корм в виде пяти зерен пшеницы. Чашки закрывают марлей и выдерживают в термостате при температуре воздуха 21-22°С и относительной влажности 70-80%. Повторность опыта трехкратная. Эталон - хлорофос. Активность соединений определяют через сутки после постановки опыта, данные которых представлены ниже. СКбо, %: Соединения Хлорофос (эталон)0,27 Полученные данные свидетельствуют о высокой активности предлагаемых соединений по отношению к рисовому долгоносику, которые по действию приближаются или превосходят эталон более чем в 2- 3 раза. Пример 7. Объект - комнатные мухи (имаго). Инсектицидное действие новых соединений изучают на комнатных мухах возрастом 5 дней по методике, описанной для испытаний веществ на рисовом долгоносике. Эталоном в опытах служит хлорофос, а контролем-вариант без использования инсектицидов. Результаты опытов представлены ниже. СоединенияCKso, %: 1.0,09 20,11 30,10 Хлорофос . (эталон)0,11 Из полученных данных видно, что новые соединения обладают высокой активностью по отношению к комнатным мухам и по действию не уступают или несколько превосходят эталонный препарат хлорофос. Пример 8. Объект - комнатные мухи (личинки). Инсектицидную активность соединений изучают по вышеописанной методике на личинках 3-4-дневного возрастов лабораторной культуры комнатных мух. Действие соединений определяют через 48 ч после постановки опыта, результаты которого представлены ниже. СоединенияCKso, % 10,25 50,40 Хлорофос (эталон)0,31 . Из полученных данных видно, что новые соединения являются высокоактивными по отношению к личинкам комнатных мух и по действию приближаются или превосходят эталон хлорофоса. Пример 9. Объект - злаковая тля. Для изучения инсектицидной активности вепдеств в опытах используют самок злаковой тли, культура которой круглогодично развивается в условиях оранжереи на молодых растениях пшеницы. Опыты проводят по методике, описанной для изучения инсектицидности вешеств на рисовом долгоносике. Результаты опытов представлены ниже. СоединенияCKso, %: 10,009 20,036 30,007 40,007 50,009 . Хлорофос (эталон)0,030 Как видно из полученных данных, все предлагаемые соединения по активности не уступают или превосходят эталон (хлорофос) в 3-4 раза. Полевые опыты Изучают эффективность соединения - этил-(2 - хлорциклогексен - 1-ил)диметиламидотиофосфата - в борьбе со злаковой тлей на производственных посевах озимой пшеницы.

Посевы обрабатывают ручным гидропультом с расходом рабочей жидкости 400 л/га.

Эффективность инсектицидов определяют по снижению заселения растений тлей на

Полученные данные свидетельствуют о высокой эффективности соединения 3 в борьбе со злаковой тлей, которая по инсектицидному эффекту приближается к эталону БИ-58.

Предлагаемые соединения малотоксичны для теплокровных животных. нри внутримышечном введении белым мышам составляет 1000 мг/кг живого веса.

Таким образом, предлагаемые соединения наряду с высокой инсектицидной активностью обладают малой токсичностью для теплокровных.

Формула изобретения

2-Хлоралкен-1-ил-тиофосфаты обш,ей формулы

,

К,

ii-OK

2-е, 4-е, 7-е сутки после опрыскивания по отношению к исходному количеству их заселения (до опрыскивания) и выражают в процентах. Площадь опытных участков 5 ы, повторность четырехкратная. Эталоном в опыте служит БИ-58, контролем - вариант без применения инсектицидов. Результаты опытов представлены в табл. 3.

Таблица 3

где R-CsHsO; (C2H5)2N-, (СНз)2Н-; 10 R-С2Н5О-, (СНз)2М-;

CHz(ii

(Я

обладающие инсектицидной активностью.

Источники информации, иринятые во внимание при экспертизе

3.F. W. Lichtenthaler, Chem. Rev. «The Chemistry and Properties of enol phosplates, (1961), 61.607.