Способ получения полиизопрена Советский патент 1979 года по МПК C08F136/08 C08C2/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОПРЕНА

Изобретение относится к технологии полимеров сопряженных диенов, в частности полиизопрена и может быть использовано в промыишенности синтетического каучука. Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией или сополимеризацией олефинов или сопря женных диенов, в том числе изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализаторов Цигле ра-Натта с последующей дезактивацией катёшизатора соединениями с активным азртом водорода: спиртами, неорганическими кислотами, водой, щелогчами, водными растворами солей П. .Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является спороб получения полиизопре на согласно патенту 2, заключающий ся в растворной полимеризации изопре на в углеводородном растворителе в присутствии катализаторов на основе галогенидов титана и алюминийорганических соединений с последующей дезактивацией катализатора обработко псшимеризата нелетучими карбоксилсодержащими соединениями смоляными кис лотами (диспропорционированной канифолью) при 35-60 с, стабилизацией полимера и выделением его из полимеризата водной дегазацией. Указанный способ имеет следующие недостатки. Применение диспропорционированной канифоли не обеспечивает получение эластомеров с хорошими физико-механическими свойствами вулканизатов и необходимой термостабильностью полимера . Диспропорционированная канифоль является природным продуктом недостаточно однородным по свойствам и дорогим (1403 руб. за 1т). Диспропорционированная канифоль, . попадая в сточные воды производства, трудно поддается биологической очистке. Целью изобретения является повышение стабильности полимера и улучшение его физико-механических свойств, а также повышение экономичности процесса. Эта цель достигается тем, что в известном способе получения 1олиизопрена растворной пЬлимеризацией изопрена в углеводородном растворителе в . присутствии катализатора на основе галогенидов титаиа и алюминийорганических соединений с последующей дезактива цией катализатора обработкой |полимеризата нелетучими карбок-: силсодержащими соединениями при 35-60С, стабилизацией полимера и выделением его из полимёризата водно дегазацией, в качестве дезактивйтора применшот синтетические карбоновые кислоты фракции при их весо вом соотношении к катализатору от 0,4:1 до 4:1, При этом дезактиватор |мржет Вводиться в полимеризат в виде 5-30%-ных растворов в алифатических или ароматических углеводородах. В качестве катализатора полимеризация изопрена используется ком- ; гшексный катализатор, состоящий из .алюк«нийорганических соединений или их э$й15ато в и зшоридов металлов переменной валентности. . В качестве дезактивирующих агентов могут использоваться синтётические карбоновые кислоты фракции СЦд-С б f содержащие до 10% фракции CIQ и .фракции выше t з также более узкие фракции синтетических карбоковых кислот: о --12 . --(б Полученный полимер характеризуется хорошими физико-механическими показателями вулканизаторов, высокой стабильностью в условиях теплового старения с применением различных стабилизирующих систем, прежде всего, в условиях стабилизации дифенил-пара-фенилендиамином без фенил-fi-нафтиламина, обычно применяемого с ним в композиции. Показана более высокая термостабильность образцов полйизопрена, полученных без водной Отмывки полимера. При м е р 1 (контрольный). В аппарате, снабженном мешалкой, проводилась полимеризация 12%-ного раствора изопрена в изрпёнтане в присутствии комплексного катализатора на основе четыреххлористого титана и трииэобутилалюминия в количестве 0,8% в расчете мономе. По окончании процесса пс лимеризации полим б ризат обрабатывался диспропорционированной канифолью из расчета 4 вес.% на катализатор, далее полимер отмывался, затем стабилизировался 10%-ным толуольным раствором сМеси неозона Д (фенил-(3-нафтиламин) Сдифенйл-пара-фенилендиамин) и и ДФФД (дифенил-пара-фенилендиамин) в соотнш1ении 3:1 из расчета 1% на мономер. Полимер выделялся водной дегазацией. Свойства приведены в таблице.