Способ получения -циклоалкилметил-2-фениламиноимидазолинов-2или их солей Советский патент 1979 года по МПК C07D233/50 

ем анилина с соединением общей формулы III Hai-CH,-QcHOn где п имеет вышеуказанные значения На2 - хлор, бром или йод, и реакцией полученных вторичных а нов с цианом или тиоцианатом.ОСраэую еся мочевины или тиомочевины алкилир ванием переводят в соответствующие с ли изомочевины или иэотиурония, из которых при действии оснований могут быть получены изомочевины или иЗотио мочевины.. Отщеплением воды от изомо чевинГ или серовбдорода от изотиомочевин действием солей свинца или рту ти получают амиды, которые действием аммиака переводят в гуанидины. Н-Циклоалкилметил-2-фениламиноими аэолины-2 общей формулы 1 обьгчнйи . Ьпособом.могут быть переведены и их кислотно-аддитивные соли. Пригодными для этой цели явл 1ются, например соляная, бромистоводоррдна)э, йодисто водородная, фтористоводородная, серная, фосфорная, азотная, уксусная, пропионовая, масляная, капроновая, валериановая, щавелевая, малоновая, янтарная, малеиновая, фумаровая, молочная, винная, лимонная, яблочная, бензойная, оксибензойная, аминобензойная, фталевая,,коричная, салициловая, аскорбиновая, метансульфоновая кислоты. Пример. (Циклопропилметил)-N-(2,б-дихлорфенил)амино -имидазолин. 7,65 г N-(циклопропилметил)-М-(2,б-дихлорфенил)-гуанидина, получаемого взаимодейств|1ем Ы-(2,6-дихлорфенил)-гуанидина с хлорметилцик лопропаном, и 1,7 Мл этилендиамина .в 65 мл амилового спирта при энер«-,

rJ гичном перемешивании кипятят в течение 20 ч с обратным холодильником. Затем в вакууме упаривают досуха и Остаток растворяют в 1 н.соляной кислоте. Ступенчатым подщелачиванием 2 н.натриевой щелочью и экстрагированием простым эфиром получают при повышающихся значениях рН 10 эфирных фракций, идентичность которых определяют тонкослойной хроматографией, одинаковые-объединяют, сушат сульфатом магния и в вакууме упаривают. Остаток кристаллизуют, путем перемешивания с небольшим количеством простого эфира. После фильтрации и сушки получают 0,3 г (4,0%) 2- N-диклопропИлметил)-N-(2,б-дихлорфенил)амино -имидазолина, т. пл. 120-123С. Пример 2. (Циклопропилметил)-N-(2,б-дихлорфенил)-амино -Нмидазолин. 8,6 г (0,03 моль) N-(циклопропилметил)-Ы- (2,б-дихлорфенил)-S -метилизотиомочевины. Получаемой реакцией хлорметилциклопропана с N-(2,б-дихлорфенил) -S-метилизотиомочевиной, и 3 мл этилендиамина (150%) при перемешивании медленно нагревают до и вьщерживают при этой температуре в течение 30 мин. Образующийся (циклопропилметил)-Ы-(2,б-дИхлорфенил)-амино -имидазолин идентичен описанным в примере 1 производным имидазолина. Тонкослойная хроматография в системах А, В и С и проявление с помощью калиййодплатината. А ; втор-бутанол - 85%-йая муравьиная кислота - вода (75:15;10);В : бензол-диоксан-этанол-кониентрированн.ый амитак (50:40:5:5) С : уксусный эAMD-изопропамол- крнцеятрированиы акмиак (70:50:20). Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.

9,5

37,7

18,6

q

Btce

a

,ce

B.-O

)ce ce

q

CHj

ce

Q

CH, CH,

a

с с

ее re

сиэ ее

f ее

CHj

вгч-с-сн

h

CzHs

h

Br

.ocu.

CH.

Продолжение т.аблихда

157-158 . 44,4

116-11851,1

143-14519,6

127-12827,9

134-13663,7

101-10334,3

146-14827,5

,132-134

59,8

H y-CHg10,2

114-116 46,3

131-132

H -CH256,8

149-150

.H ,4

01

Н -сНз 105-10643,6

-CHj29,0

01

IH -CH.JR -CH,145-14715,1

99-10135,8

lff -CH,115-11748,6

.677655Формула изобретениятилl.Cnocpe получения ы-цйклбал-килме- щей 8 2-фениламиноимидаэолинов-2 о6формулы

где RO RZ и 3 одинаковые или различные и являютсй водородом, фтором, хлором, бромом, метилом, этилс 1,метОКСИ-, ОКСИ-, триЛторметильной или t iaHorpynnoa J.

ri - 2,3,4 или 5

5или их солей, отличающ и. И с я тем, что соединение общей формулы где и п имеют вьлиеукаэанные значения; А - дианогруйпа или группа G(arNH где Y - алкоксй-;или алктиогруппа, где. алкил с 1-4 атомами углерода, сульфгидрильная или аминогруппа, под вергают взаимодействию с этйлендиамином или его солью, с последующим вь(цёлением целевого продукта в виде основания или соли. 2. Способ по п. 1, о т ли ч а ю щи и с я тем, что процесс проводчт при температуре eO-ieo C. 3. Способ по пп. 1, и/или 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии орга-. нического растворителя. Источники информации, принятые во внимание;при экспертизе 1. Гетероциклические соединения. Под ред. Р. Эльдерфильда. М., ИноСтранная Литература , 1961, т. 5, с. 191.