Способ получения алкилфениларсинакролеинов Советский патент 1990 года по МПК C07F9/72 

Изобретение относится к новому способу получения новых мышьяксодер- жацих производных акролеина, а именно к алкилфениларсинакролеинам обцей формулы

AS-CH CH-C °

С6Н5

/

Н

где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза различных биологически активных мышьяк- органических соединений.

Цель изобретения - разработка нового способа получения новых ценных дхродуктов - алкилфениларсинакролеинов.

Пример 1 .Смесь 8 г (0,035 моль) этилфенилэтоксиарсина и 6 г (0,11 моль) пропаргилового спирта нагревают в перегонной колбе с колонкой Видмера при 100°С в легком вакууме в течение 4 ч с отгонкой этилового спирта. Реакционную смесь фракционируют. Выделено 5 г (60%) этилфениларсинакролеина (II а), т.кип. 94°С/0,3 мм рт.ст., d24° 1,2723, п 1,6012.

Найдено, %: As 31,72.

С и Н1Э АзО„

Вычислено, %: As 31,77.

Пример 2.Смесь 4 г (0,017 моль) пропилфенилэтоксиарсина и 2,5 г (0,045 моль) пропаргилового спирта нагревают при 100° С в перегонной колсп

4 СО Ј 05 СЛ

бе с колонкой Видмера в легком вакууме в течение 6 ч с отгонкой этилового спирта. В результате фракционирования реакционной смеси в вакууме вьщелено 2 г (48%) пропилфениларсинакролеина (116), т. кип. 939С/0,2 ми рт.ст.,

ito.

20

6,12;

-4 - 1,2319; n 155859.

Найдено, %: С 57,82; Н As 30,03.

CrtHwAsO.

Вычислено, %: С 57,60; Н 6,21; Аз 30,06.

Пример 3,Смесь 4 г (0,022 моль) метилфенилэтоксиэрсина и 1,2 г (0,021 моль) пропаргилового спирта нагревают в перегонной колбе с колонкой Видмера в течение 4 ч при температуре бани 100°С. В результате вакуумной разгонки выделен исходный метил фенилэтоксиарсин с примесыэ (10% по данным ПМР-слектра) метилфениларсинак ролеина. Увеличение температуры (до 110°С) и времени (до 6-7 ч) реакции приводит к сильному осмолению и реакционная смесь не разгоняется. Поэтому метилфениларсинакролеин был выполнен из реакционной среды в виде 2,4-ди- нитрофенилгидразона, т.пл. 137 С, выход 52%.

Доказательства структуры полученных алкилфениларсинакролеинов (II) . основано на данных спектров ЯМР Н и ИК.В ИК-спектрах присутствуют полосы, .характеризующие наличие альдегидной структуры: 1685 ( ) , 2720, (2820 ( } СН/0).

В ПМР-спектрах соединений II (а,б)

s CH CHr-Ct . С6Н,Г .. -и НХ

олефиновые протоны Нд и Н вместе с альдегидным протоном Нх образуют спиновую систему АВХ, Значения констьант спин-спинового взаимодействия (КССВ) вининальных протонов 1Дв 17 Гц соединений II подобны, это говорит о том, что протоны у двойной связи находятся в транс-расположении один относительно другого.

Параметры спектров соединений Ц (а-в) приведены в табл. 1.

Структуры алкилфениларсинакролеинов доказаны также и химическим пу- 5 тем, а именно получением 2г4-динитро- фенилгидразонов III (а-в). В табл. 2 приведены их физико-химические константы и данные элементных анализов„

В табл. 3 приведены данные по оптимизации параметров процесса.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новые мышьяксодер- жацие акролеины - перспективные полупродукты синтеза биологически активных соединений.

0

5

30

Формула изобретения

Способ- получения алкилфениларсинакролеинов общей формулы

R

сбн5

/

А -СН-СН С

0 Н

где R - низший алкил, отличающийся тем, что эфир соответствующей алкилфениларси- нистой кислоты подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом при соотношении реа.гентов соответственно М:1-3 при нагревании до 50-100 С в течение 3-6 ч.

Изобретение относится к химии мышьяковоорганических соединений, в частности к способам получения алкилфениларсинакролеинов общей формулы (R)(C₆H₅)AS-CH=CH-C(O)H, где R-C₁-C₃-алкил, которые могут найти применение в медицине и сельском хозяйстве в качестве полупродуктов синтеза антимикробных и антивирусных препаратов, фунгицидов и инсектицидов. Цель - разработка нового способа получения новых соединений. Процесс ведут реакцией эфира алкилфениларсинистой кислоты с пропаргиловым спиртом при соотношении реагентов 1:(1-3) и при 50-100°С (3-5 ч). Брутто-ф-ла

выход, %

т.кип., °С /мм рт.ст.

N²°: C₁₀H₁₁OASS

52

нет

нет, X C₁₁H₁₃OASS

60

94/0,3

1,6012, C₁₂H₁₅OASS

48

93/0,2

1,5858. 3 ТАбл.

R

Ч

- 1

Т а

блица 1

Нв

Физико-химические константы алкилфениларсинакролеинов

Составитель О. Смирноёа Редактор Н. Киштулинец Техред Л.Сердюкова Корректор С.Шекмар

Заказ 246

Тираж 312

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Подписное