Способ получения 0-(2-хлорэтил)алкоксиметилфосфонатов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/40 A01N57/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-(2-ХЛОРЭТИЛ)АЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНАТОВИзобретение относится к области химии фосфорорганических срединен1 й с С-Р связью, а именно к новому способу получения 0-(2-хлорэтил) алкоксиметилфосфонатов общей формулы /Р-СНоОЛ .С1СН2СН20 Ц где R-Ц -С -алкил, или 2-хлорэтил. Эти соединения могут найти широк практическоеприменение в различных областях, в том числе как физиологически активные вещества, пластификаторы, растворители, антипирены, приссщки к топливу и смазочным маслс1М, функциональные жидкости. Известен способ получения хлорсодержащих эфиров алкоксиметилфосфонатов взаимодействием триалкилфосфитов с алкилхлорметиловыми эфирами при на гревании до 95-100°С l . Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения О-(2-хлорэтил)-auiкоксиметилфосфонатов, которой заклю чается в том, что этилхлорфосфит под вергают взаимодействию с алкилхлор- метиловым эфиром при нагревании с последующей обработкой полученного О-(2-хлорэтил)-алкоксиметилхлорфосфоната спиртом 2. Выход целевых продуктов по двум стадиям в расчете на этиленхлорфосфит не превышает 401. К недостаткам этого способа следует отнести продолжительность первой стадии процесса (5-20 ч), образование Хлористого водорода, вызывающего коррозию аппаратуры, а также низкий выход целевых продуктов. Целью изобретения является упрсхцение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Поставленная цель достигается описываемым способом получения О-(2-хлорэтил -алкоксиметилфосфонатов, кото1;ялй Заключается в том, что этиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с диалкокСиметаном при нагревании до iiQ-ieo c. Целевые продукты с выходом 71-84% выделяют известными приемами, например, перегонкой в вакууме. К отличительным признакам способа следует отнести использование.в качестве производного метилалкилового эфира диалкоксиметана и проведение процесса при 110-160 С.

ШЩаИйКааа13-;:,Еь. Способ характеризуется простотой одностадийностью и высоким выходом целевых продуктов. Исходные диалкоксиметаны вполне доступны и могут быть получены из соответствующих спиртов и формальдегида . . При мер 1, Получение О-амил(2-хлорэтил)-амилоксиметилфосфоната IV). К 0,03 моль ди(амилокси)метана при перемешивании и 110-120 0 прибавляют 0/03 моль этиленхлорфосфита Смееь выдерживают при той же температуре в течение 3 ч (до исчезновения в реакционной массе ангидридног хлора и трехвалентного фосфора), пе регонкой в вакууме выделяют вещества в виде бесцветной подвижной жидкости. Выход 80%, т.кип.176-180°С I (4-5 мм рт.ст). ,4479, dFl,053 MRo найд. 79,96, выч. 79,61. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (-, см ) : СНг (2970, 1470), Р О (1250) СН,(1390, 1370) Р-ОС (1050): С-О-С (1000), СС1(670) О- 2-ХлЬрэтил

785315 В масс-спектре имеются четкие ,пики молекулярного иона М 314 (1 атом хлора), фрагментные ионы т/е 244 . (M-CjH p, 1 атом хлора) ,.221 (М-СдН -ОН, 1 атом хлора), 192 (M-Cg Н...-ОН-01), 122 (M-CjH -OH-Cl-CjHj . Пример 2, Получение 0-метил-0(2-хлорэтил)-метоксиметилфосфоната (I). Смесь 0,04 моль этиленхлорфосфита и 0,04 моль ди(метилокси) метана наtiy f-t гчг п,ч. V4X4B. e..vin«...«. . л С f Л f f гревают при перемешивании и 150-160 С в автоклавной пробирке в течение 6 ч л перегонкой в вакууме выделяют вещество в виде бесцветной подвижной жидкости. Выход 75%, т.кип. 125-126°С, (3-4 мм рт.ст), ,4492, ,2926, MRjj найд. 43,34, выч. 42,67. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (V, см): СН, CHz (2970, 1470, 1390, 1370) Р-0 (1305), Р-О-С (1090) СС1 (670). В условиях примера 1 получают вещества IV-VIII, в условиях примера 2 - вещества I-I И , выход, некоторые свойства и данные анализа которых представлены в таблице. P-CH,jOR симётилфосфонаты сесНдСн о а

: Способ получения О-(2-хлорэтия)крксиМетилфосфонатрвОбщей формулы p-dH-OTR (JiCHjCHaO о взаимодействием этиленхлорфосфита йф &ri&O SBOHiiaM метилалкилового эфира йрй Н Г; ГайГйй7 Ь T- л и ч и ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения й|5бцёс с г(й. йЬеышения выхода целевых 1продуйГТо17 is ка честве производного 65 метилалкиловогЪ эфира берут диалкркси,метан и процесс ведут при 110-160 с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3851020,. кл. С 07 f 9/40, опубл. ;. 2. Крутский Л, .Н, и др. Взаимодействие ,алкиленгликольхлорфосфитов и тетраэтилдиаминохлорфосфина с галогенметилалкиловыми эфирами, ЖОХ, 1976, 46, с. 507-521 (прототип).