Способ получения производных аминобензойной кислоты или их солей Советский патент 1979 года по МПК C07C101/54 

КИСЖЗТа или их СОЛЕЙ

ое формулы («О,. как правило берут избытке - 1f - 2 моль на 1 моль роизводного 2-галогенбензойной кисоты,

В качестве катализатора реакции редпочтительно применяют смесь j арбоната калия, меди и иода.

Цёйёвые продукты вводеляют из реакионной смеси известным методом.

Пример 1, В круглодоннуго .. трехгорлую колбу емкостью 500 мл, .Q снабженную механической мешалкой и хо Ьдильником, вносят 250 мл изо- ; ; амилового спирта, 12 г 2,4-диxлopбeнз;Qlнoй кйслоты, 17,5 г антраниловой кислоты, 18 г поташа, 500 мг порОш- jc кообразной меди и небольшое количество йода и кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч, Реакцирнную.смесь охлаждают 6ji;CiMiiaafl3ofi. температуры затем к ней приливают 500 мл воды и фильтруют. Фильтрат ; упаривают в вакууме с добавлением воды для отгонки изоамилового спир- ... та, охлаждают на бане с водой и льдом и подкисляют бн .соляной кислотой дл.я осаждения кристаллов. Последние 25 суспендируют в этаноле и суспензию Кипятят с обратным холодильником 3-4 ч, а затем охлаждают. ГэтЬм выпадают кристаллы которые отфильтровывают, Далее кристаллы раствЪряют 30 в тетрагидрофуране, в раствор в;носят активйрованнный уголь, кипятят с обратньви холодильником 4-5 ч и/после удаления угля упаривают в вакууме для удаления тетрагидрофурана, Ос- 35 тйтрк суспендируют снова в метаноле, суспензию кипятят с Обратным холОддальником 3-4 ч и до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы от- : фильтровывают и получают 14 г N-2- 40 -карбоксифенил 4-хлорантранило&ой кислоты, т,пл.выше 306 С.

Найдено,%: С 57,81;Н 3,,50,

C-|4Hl(lN04. / , :; . : . V . :

. Вычисшено,%: с 57,64;H3, 4,80.5

Пример 2, 1овторяют пример 1 с тем отличием, что загружают 2,4-дихлорбвнзойную и 5-метилантранило- SO вую кислоты. Получают N-2-карбоксй-4 -метиЛфеНйл-4-хлорантраниловуЮ- кислоту-, т,пл. 315-318°С (с разл,) . . .Выход 71/5%. , ,. .

Найдено,% С 58,98 Н 3,89;N 4,58,

:свм,€шо4. . , : :-

Вычислено,%;С 58,93 Н. 3,95;Я 4,58

пример 3. Все, как в примереJQ 1,но берут 2,4-дихлорбензойную и 3-метилантранйловую кислоты. Получают К-2-карбркси-6-мётилЛенил-4-ХЛо;рантраниловую кислоту, т.пл. 302-304°С (и.разл.) Выход 66%.65

Найдено,%: С 58,87 Н 4,04 N 4,59.

a tfttCiNo+i

Вы 1ислено, %; С 58,93 Н 3,95; . , . .N 4,58-.

П р и м е р 4. Повторяют пример Li тем-отличием, что используют 2,4дихлорбензойную и 4-хлорантраниловую ислоты.. Получают Ы-2-карбоксй-5 хлорфенил-4-хлорайтра:нилОвую кислоту , .пл, , Выход 59%, , Найдено,%: С 51,56 Н 2,87; N 4,27.

. 2 NO.. -. Вычислено,%: С 51,55 Н 2,78

i; : .; . ; N 4,29,

I p. и м е р 5, Повторяют пример 1 с тем ртличием, что применяют 2,4ихлорбензойную и 3,6-диметилантрани- ловую кислоуы, Долучают N-2-карбокси-3,б-диметилфенйл-4-хлЬрантраниловую кислоту, т,пл, 283С. Выход 45%,

Найдено,: С 60,24 Н 4,42 N 4,39.

- - :

ВычисЛёно,%:С 60,10 Н 4,41 N 4,38.

П р и м е р 6, В колбу емкостью 200 мл (баклажанового типа) загружают 50 мл йзрамиловОгО спирта, 2,4 г . 2,4-дихлорбензойной кйслоты, 3 / 5 г антраниловОй кислоты, 3,6 г безводного прташа и 0,4 г порршкОобраэнрй Меди и кипятят с обратным холодильником 5 ч при перемешивании мешалкой. По окончании реакции реакционную . смесь рхлаясдают до комнатной температуры, npiH лив ают к ней водУ, & затем. отйасывают на фиЛьтре Фильтрат уп1аривает в вакууме, добавляй воду, для удаления изоамилового спирта и подкисляют 6Н , соляной кислотой, чтобы осадить кристаллы. Выделенные крис-таллы растворяют в тетрагидрофуране, обрабатывают аКТивировайным углем И йОсле удалейия последнего упарйвают для удаления тйтрагидрофурана, К остатку приЛйвйют метанол,. раствор кипятят с о6ратн1дм ЗсолодильникОм и Охлаждают до комнатной температуры , Получа йт 1,1 г N-2 -карбоксифенил -4. -xлopaйтpaнилoiвpй кислоты в виде желтого аморфного вещества, т, пп, . ,,-;V .. V ; . ; И Р е р 7, 110 г N-2 -карбрксй фенил 4-хЛорантраниловой кислоты внося В раствор 30 г едкрго натра в 2 л воды и к полученному

раствору приливают этиловый спирт, Получают 88 г натриевой соли N-2-карбоксйфейил- -хлорантраниловой кислоты, Т.пл,388°С (с разл,).

Найдено,%:С 49,87; Н 2,26 N 4,07.

c iiQnat cm .-

Вычислено,%.:G 50, 2, 4,17. . П р и ме р 8. Аналогично примеру Г Получают Ы-,(2-карбо.кси-4-эгилфенил)-4-хлорантраниловую кислоту т,пл, 292-294с. Выход 8%.

Найдено,%:С 60, 4,.53;N 4,45; С1 11,04. C 6HuN04Cl. вычислено,%: С 60,10;Н 4,4lfN 4 Cl 11,09. Пример 9, Аналогично прим 1 получают Н-(2-Карбокси-4-н-бут фенил)-4-нлорантраниловую кислоту, т.пл. 277-279 0. Выход 65%. Найдено, 62,41; Н 5,28; N 4, С1 10,07. C eH eN04Cl. Вычислено,: С 62,16; Н 5,22; N 4,00; CI 10,19. П р и м е р iO. Аналогично пр меру 1 получают N-(2 карбокси-4-пpoпйлфeнил) -4-хЛорантраниловую к лоту/ т.пл.285-287 С. Выход 60%. Найдено,% С 61,23; Н 4,83;N 4, Cl 10,62, CliHifeNO+Cl. Вычислено,% С 61,18; Н 4,91; VN 4,31; С1 10/59. Формула изОбрётеййя 1. Спрсрб получения й рЬкЭво;п1ИБГХ аминобенэойнОй кислоты общей формулы . -.. ;., . :,-; -ч- :/ где R|- водород или таЯойд; Rg- водород, алкил 6или хлор при условии j что ito Меньшей мере одий из R и :R2 -водород, . или их солей, отличавши й- с я тем, что производное 2-галогенбензойной кислоты общей формулы ,JOOK где X - галоид, подвергают взаимодействию с антраниловой кислотой или ее производным общей формулы R. и R 2 имеют выше указ а н.ные значения, в среде полярного растворителя в присутствии катализатора - карбоната щелочного металла, металла 1 группы или соли этого металла и выделяют целевой продукт в свободном виде ИЛИ в виде соли. .2. Способ по п. 1, 9 т и ч а ющ и и d я i-eM, что процесс проводят при 120-130С. 3.Способ по П.1, о т л и ч а ю« и и с я тем, что в качестве растворителя йспОйьэуют изоги«1ловый или этиловый спирт.. 4.Способ по П.1, отличающ и и с я тем, что в качестве катализатора используют смесь карбойата калия, меди и йода. Источники информации, , принять во внимание при экспертизе {. Ahtiinf eammotto v octivitfes of UeCated Compounds to AntranHie Acid.K Sota.K Noda, M.ANciruuc«tnoi,e.Fujihuroi qnd M Nakaiawa. 7:oiesi,82,A/5YO, 1392(Y969).