Катализатор для окисления алкилароматических углеводородов Советский патент 1979 года по МПК B01J31/16 B01J23/72 C07C179/02 

369 количественного определевдя металлов 3 и в качестве катализаторов не применялись Внутренние комплексные соли «-аминокисло могут быть пол5Д ены из соли, ги,ароокиси или окиси меди и а-аминокислоты в виде кристаллов игольчатой шш пластинчатой модафикации Указанный катализатор обладает высокой актимюстью - скорость образования гидроперекиси при 80-150°С составляет 5,2-13,4% в час нри селективности 89-98,3%. Лм окисления алкилароматических углеводородов в гидроперекиси наиболее эффективными являются соли меди ряда а-аминокислот, такие как гликоколят, треонинат, триптофанат, аланинат меди. Эти соли могут быть использованы в качестве катализаторов для жидкофазного окисления изопропилбензола, диизопрошшбензола, цимола, триизопропилбензола и других алкилароматических углеводородов в гидроперекиси кислородом или кислородсодержащим газом при 80-150 С. Катализатор вводят в исходный углеводород в количестве от 5-10 до 5-10 МОЛЬ на 1 Л| исходного углеводорода в виде .кристаллов либо в виде водного раст вора. Пример 1.В реактор барботажного типа загружают 100 мл л1-диизопропилбензола. В нагретый до 110°С углеводород добавляют 0,106 г (5 10 моль/л) гликоколята меди , Си X 0 С затем подают воздух со скоростью 15 л/ч. Через 5 ч окисления в реакционной массе содержится 41,19% моногидроперекиси, 2,79% оксигидроперекиси и 13,88% дигидроперекиси (суммарное содержание гидроперекисей в расчете на моногидроперекись 67,62%). Средняя скорость накопления гидроперекисей 13,4% в час. Селективность окисления в моно- и дигцдррперекнсь . Пример 2. л(-Диизрпропилбензол оки ляют в тех же условиях, как в примере I. В качестве катализатора используют триптофанат меди в количестве 4,9-10 моль/л. Через 6 ч получают оксидах, содержащий 42,69% моногидропе рекиси, 1,81% оксигидроперекиси и Г1,61% дигидроперекиси (суммарное содержание гидроперекисей в расчете на моногидроперекись 64,3%). Средняя скорость образования гидроперекисей 10,7% в час. Селективность окисления в моно- и дигидроперекись 97%. Пример 3. л«-Диизопропилбензол окисляют в тех же условиях, как в примере 1. В качестве катализатора используют треонинат меди, СН(ОН)СН нд-сн-/ о / /сГ -сн-т гн I СН(ОН)СНз в количестве 5 10 моль/л. Через 5 ч получают оксидат, содержащий 41,6% моногидроперекиси, 1,4% оксигидроперекиси и 1032% дигидроперекиси (суммарное содержаний гидропе рекисей в расчете на моногидроперекись 60,62%). Средняя скорость образования гидроперекисей 12,1% в час. Селективность окисления в монои дигидроперекись 97,3%. П р.и м 4. л -Диизопропилбензол окисляют в тех же условиях, как в примере 1. В качестве катализатора используют ала1шнат меди. Н,Т -СН-С :0 / -снсн. в количестве 5-10 моль/л. Через 3 ч получа ют оксидат, содержащий 24,70% моногидроперекиси, 0,62% оксигидроперекиси и 3,54% дигидроперекиси (суммарное содержание гидроперекисей в расчете на .моногидроперекись 35,70%). Средняя скорость образования гидроперекисей 11,9% в час. Селективность окисления в моно- и дигидроперекись . Пример 5. 100 мл изопропилбензола окисляют кислородом воздуха при 120 С в присутствии 1,08 моль/л гликоколята меди. Через 5 ч окисления получают оксидат, содержащий 30,79% гидроперекиси и 1,6% побочных продуктов. Средняя скорость образо вания гидроперекиси 6,16% в час. Селективность окисления в гидроперекись 94,7%. Пример 6. 100 мл изопропил-Л1-ксилола окисляют кислородом воздуха при 135°С в присутствии 4,8-10 моль/л фенилаланината меди гЮ Н21;г-сн / о / Л . / О-С-СН- NH,

Через 2,5 ч окисления получают оксидат, содержащий 20,95% гидроперекиси изопропил-л-ксилола и 2,03% no6o4iaix продуктов (1,46% диметш1а цето фёнона и, 0,57% диметилбензойной кислоты).

Средняя скорость образования гидроперекиси 8,4% в час. Селективность окисления в гидроперекись 89,5%.

Пример 7. 100 мл смеси .и- и и-цимолов (соотношение 1:2,3) окисляют в присутВ качестве катализатора для окисления алкилароматических углеводородов,

Источ1шкоя информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США N 2820832, кл. 260-610, оп бш1к. 1958.

2.Патент США Г2954405, кл. 260-610, опублик. 1962.

3.Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений. М., Химия, 1971, с. 506. СТВ1Ш гликоколята меди в условиях, приведенных в примере 5. Через 3 ч окисления получают реакционную массу, содержащую 15,6% гидроперекиси цимола и 1,5% побочных продуктов. Средняя скоPOCTI. накопления гидроперекиси 5,3% в час. Селективность окисления в гидроперекись 90,1%. Формула изобретения Применение внутренних комплексных солей -аминокислот общей формулы нд-сн-;: 0 хО -СН-TSH R где R - водород, CHj, CeHsCHj, СНзСН(ЬН)„