Способ получения дигидроперекисей м- или п-диизопропилбензола или их смеси Советский патент 1980 года по МПК C07C179/02 

в 2 стадтзй. На первой стадии окисляют мсхад|«ый углеводород при температура 110-150 0 до содержания моногидроперекиси 20-50 вес.%, полученный окси.цат добавляют в количестве 5-30 вес.% к рециркулирующей массе и полученную смесь подают на вторую стадию„ где процесс проводят при тем пературе 80-100 0 до содержания гидроперекисей 70-80 вес,% в расчете на моногыдроперекись. Отличительным признаком способа является дБухстад1 йность его проведе г№я при условияку указанньгх выше. В качестве исзсодного диалкилбенэо ла могут быть использованы м- и п-ди изопропилбензолы, изопропил-втор.бутилбензол, ди-втор.бутилбензол. Окисление проводят в присутствии щелочных веществ, например, гидроокисей, карбонатов и бикарбонатов ш,е.поч ных и щелочноземельных металлов. Дигидроперекись соответствуюш,его диалкилбензола вьзделяют из оксидата, полученного на второй стадии окисления, экстракцией оксидата водным раствором гидроокиси щелочного метал ла или кристаллизацией охлажденного до 10-20°С оксидата и фильтрованием. Оставшуюся реакционную смесь, содерж щую в основном моногидроперекись и Непрореагировавший диалкилбензол, смешивают с оксидатом стадии 1 и направляют на стадию II окисления. Пример 1 200 г п-диизопропилбензола загружают в реактор 1 ста дии окисления. Окисление проводят кислородом воздуха при 1, в присутствии 0,2 вес.% карбоната натрия В течение 4,5 ч. Получают оксидат, содержащий 44,3 вес.% моногидроперекиси (МГП), 1,4 вес.% оксигидроперек (ОГП), 10,3 вес.% дигидроперекиси п-диизопропилбензола (ДТП) и 2,0 вес монокарбинола (МК). Полученный оксидат смешивают с 800 г рециркулируемой массы, похгучен ной после вьщеления диги.цроперекиси на оксидата со И стадии окисления и содержащей в основном моногидроперекись п-диизопропилбензола и непрореагировг вший диизопропилбензол, и направляют смесь на П стадию, где окисление проводят при 80°С в течение 4,5.4 до суммарного содержания гидроперекисей 76,7 вес.% в расчете на моногидроперекись. После II стадии окисления получают .1070 г оксидата, имеющего состав, вес.% : МГП 52,8; ОГП 1,2; ДГП 13,3 МК 3 ,Ч . Выход дигидроперекиси 87% от теоретического в расчете на диизопропил бенэол, израсходованный на образовайие дигидроперекиси и побочных проду тов . Дигидроперекись выделяют из оксид та кристаллизацией при 20°С и фршьтр ванием. Оставшуюся реакционную смесь, имеющую состав, вес.%: МГП 50,5; ОГП 0,37; ДГП 0,13; МК 3,1, возвращают в рецикл на окисление. Для сравнения проводят опыт в таких е условиях, но без дополнительной 1 стадии окисления, в сравнительном опыте 800 г рециркулируемой массы указанного выше состава смешивают для компенации выделенной дигидроперекиси с 200 г п-диизопропилбензола. Температура окисления 80°С, продолжительность окисления 8 ч. Получают 1069 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 52,0; ОГП 1,6; ДГП 13,3; МК 3,1. Выход дигидроперекиси 84,7% от теоретического. Пример 2. Опыт проводят по методике примера 1. 100 г п-диизопропилбензола окисляют на 1 стадии при 140°С в течение 45 мин. Оксидат с 1 стадии состава, вес.%: МГП 20; ОГП 0,8; ДГП 1,5; МК 1,0 смешивают с 900 г рециркулируемой массы со П стадии окисления и направляют смесь на П стадию, где окисление проводят при 80°С в течение 7,2 ч до суммарного содержания гидроперекисей 76,3 вес.%- в расчете на МГП. Получают 1069 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 52,1; ОГП 1,5; ДГП 13,3; МК 2,9. Выход дигидроперекиси 86,2% от теоретического. Дигидроперекиси выделяют из оксидата экстракцией 8%-ным водным раствором NaOH. Оставшуюся реакционную смесь возвращают в рецикл на окисление. Сравнительный опыт. 100 г п-диизопропилбензола смешивают с 900 г рециркулируемой массы состава, вес.%: МГП 44,8; ОГП 0,33; ДГП 0,11; МК 2,78. Температура окисления 80°С, продолжительность окисления 8 ч. Получают 1069 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 52,0; ОГП 1,6; ДГП 13,3; МК 3,1. Суммарное содержание гидроперекисей 76,3 вес.% в расчете на МГП. Выход дигидроперекиси 84,7%. Пример 3. 143 г м-диизопропилбензола окисляют на 1 стадии при 125°С в течение 2 ч. Оксидат с 1 стадии, содержащий, вес.%: МГП 30,8; ОГП 0,5; ДГП 3,6; МК 1,3, смешивают с 814,0 г рециркулируемой массы со П стадии окисления. Окисление полученной смеси осуществляют на П стадии при в течение 2,55 ч до суммарного содержания гидроперекисей 74,4 вес.% в расчете на МГП. Получают 1005,7 г оксидата, имеющего состав, вес.%: МГП 53,5; ОГП 1,6; ДГП 11,3; МК 4,2. Выход дигидроперекиси 78,5% от теоретического.