Способ получения смеси полиаллиловых эфиров пентаэритрита Советский патент 1979 года по МПК C07C43/14 C07C41/10 

37 с

Прерло кенный сгтособ обеспйЧ1Шг,ег .;яй выход ПАЭПЭ/счйта;; на зехыичоскую (;мэсЬ; 95.-.98%, причем выход три---. Е гетрзалл:Г4лозых эфиров состанлягэт 7 З-З 3%.,

Таким образом, способ поаволяет по. Бысять селективность в огнощепкз обра-, сования три, и тетрааллшювьк эфиров нрн одновременном снижении энергозггдраТо

Пример 1, В реактор, снабженный мешьлкой с числом оборотов V 50., обратным холодильником и рубашкой д. подогрева и охлажден €И реакдконной с;ма -СИ: загрз жают 14,34 кг f 50%.ногхэ водного раствора едкого натра (0,18 мо« ля) и 4j09 кг (0,03 моля) пентаэритрн- та, смесь нагревают до 40.J5O С я .№. держивают при этой температуре Б течение 2 ч„ После этого добавляют 0,11 кг жпдкостн Прогресс, температуру респк™ шшнной смеси повышают до 70° С и за, гружают 21,8 кг (0.18 моля) бромасто П5 аллила, скорость подачи которого регу лируют Т(3мпературой. Черва ч. дости.-гается полная конверсия бромистого . лила.

Образующуюся в результата реакции соль (бромистый натрий) в количестве 18,5 кг выводят из реакционной смеси в виде водного раствора, для чего в psejc-тор, не охлаждая его, подают 20 л дистнл: лкрозаниой воды.

После охяа;Кдения и часового paccjii-uивания сливают нижний водньхй раствор оэ ли, а оставшийся в реакторе органический слой при перемешивании промывают 1C л горячей дистил.лировалной воды вновь о;-с.. ланчцают в подвергают разделению, Оттдьь.г, тый от остатков соли органичесжг й слей в жолггчестЕе 14,8 кг подвергают oтгoн.. же с водяным ларом а ЗЫДЕЛЯЮТ до7;2к:г технической смеси ПАЭПЭг.

Полученную) техническую смесь йграк. хшонируют, Пркг остаточном давлешш мм рт,ст, н температуре до в течение ч отбирают головную фрак-ПИЮ; состоящую ИЗ воды и остат.ков-лету-- чих пртдесей, затем температуру куба быстро поддкмаюг и выделяют фракцию, имеющую температуру кипенкя 124J, 28С при мм pT.CTos в течение -1, ч (не l:io лее)

Таким путем удается выделать 7,0 кт дистиллирозанных зфиров; содер ка.щнх смесь ПАЭПЭ, %: дивлпяновый эфир тйзрнтрита (ДИ.АЭПЭ) 8,7(° три алл ало вый эфир пентаэритрита () 81,3f татрааллиловый эфир пентаэри1рита (тет-ра-АЭПЭ) 10,,О,-. Выход ПЛЭПЭ (по пен.

7.4

таэритрИиУ ) 90, 9%.Выход три.- а 7етра..

Аэпэ за%,

И р и м ер 2о При синтезе, проведенном аналогично. ог:ксал:1-аЕ -;:у в примере 1, но без применени-й г-мульгатора, , через 50 ч выдеожка реаклионной смеси

,.-, -,0,

при . О конверсия оромистохх) алшиа составляет. 90%, а вь-код дкстигширован ш1х ПАЭПЭ 87,0% (6,7 кг) при содержании, %; ДИ-АЭПЭ 30,7, три-АЭПЭ 64,4, тетра.АЭПЭ 4,9. Выход три-- к тетра. 60,9% (по цента,эритриту).

Пример Зз -Е; а-втокпав; снабжеН ный мешалкой с числом оборотов 50

и рубашкой для подохрева и охлаж,ценця реакционной смеси, з 1гру}кают 14,34кг водного раствора едаотх натра (ОД8 моля) к 4,09 лг (0,03 моля) пен- тазритрата,- Смесь назревают до

и выдерживают при этой температзре 2- 3 ч. Добавляют 0,07 кг натриевой соли метаясульфокнслоты к 13,8 кг (0,18 моля) хлористого аллнла, смесь нагревают до 70 С и выдерживеот при этой температуре 5.б ч

Конверси,я хлористого аллила состав-- л.яет . Получают 6,-36 кг ПАЭПЭ т.е. 8,2,6%, Путем дис;тил-Ш Д}га выделяют 62 кг ПАЭПЭ, что соста Уляет 80,5% от

теории при содержа1-шИ; % ,ци-АЭП.Э 10,6 трн-АЭПЭ 78,8- тетра.-.АЭПЭ 10,6.

Выход три-.., V :этр. Й.ЭГЗ 72% (по иентаэритрйт;;/

П р н м е р 4, При яроведенги сяй

теаа аналогично дримеФу 4, но бев к ---яопьэования ПАВ конЕ&рсыЯ хлористого ::л;л :::;ла чзпзя 30 т со;;тавля8т лкщь 71%.

тазригриту) 63.0% 3,0 кг; пр;; жаннИ, %: ЙС// -.АЗПЭ 63,1; татра-.АЭПЭ 4,2, ВыХОц тр;--, и тегра. АЭПЭ составляет -j (пс Р ЧГЭЭОУтри ту),

При м е IJ 5, Пр; псозеданкй син тева по анет.О:ИЬ с пп; :;ркны;,1 в лу;,мере 2; но в реакторм с ЕнтенсавгШПЛ лереме---. ил-вааием (Re .-« oOOOLU конзер«;ия ал ::::;-с7ующего агента достигает 95.-98%« а оыход дистяллиоовалны - ПАЭПЭ 93%

ссдержанкИ; %; 13

J-, С--7осо6 полученкЕ смеси лолиаллилО ьых эфиров пентаэритргта с избытком . 5 70198 логеналкенила в среде растворителя при нагревании, о тличающийся тем, что, с целью повышения выхода три- и етрааллиловых эфиров, процесс ведут в водной среде при температуре 70-75°С5 в условиях ламинарного режима в прнсут- ствии поверхностноактивного вещ естна или в условиях турбулентного режима. 76 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве поверхностноактивного вещества используют ня- триевые соли вторнчных алкилсульфокислот. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1 Патент США h& 3431308, кл. 260-615, опублик. 1969 (прототип).