Способ получения алкил-ди-(хлоралкил) фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами Советский патент 1979 года по МПК C07F9/09 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений а именно к способу получения новых алкил-ди- слоралкил) ф осфатов с разно именными хлоралкильными радикалами общей формулы ее-А-0 СЕ- А-Огде А - 1,2- или 1,3-алкилен А - 1,2-алкилен или -хлоралки лен . R - алкил ,. , которые могут найти применение в качестве пластификаторов, антиПиренов, присадок к смазочным маслам и топливу и физиологически активных веществ. . Известен способ получения а.пкйл-ди-(хлоралкил) фосфатов с одноимен.н ми хлоралкильными радикалами путем взаимодействия хлорангидридов фосфорной кислоты с окисями алкиленов формулы Снг - CHR где R - водород, алкил, хлор- или бром-эамещенный алкил, в присутствии в качестве катализатора г логенсодержащих соединений титана или циркония 1, Однако этот способ не может быть испольэова;н для получения алкил-ди-(хлоралкил)фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами. Целью изобретения является получение новых алки.п-ди-(хлоралкил)фосфатов с-разноименными хлоралкильными радикалами. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения соединений формулы се-А-о се-л-о где А - 1,2- или 1,3-алкилен 1,2-алкилен или хлоралкилен. Сг-Сф; R - алкил заключающимся в тем, что хлоралкилдихлорфосфат подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом и окисью алкилена ри мольном соотношении 1:1:2-3 в присутствии в качестве катализатора fgttjpexxriopHCToro титана при температуре 20-60«С, .. : V-- - . се-л-брсег -4- где А, А и R имеют указанные выше значения. Процесс по предлагаемому: способу ПЕ ОВОДЯТ смешением реагёнтШНрй 20-40 0 с пбследуюи им нагрёванйём реакционной массы при 40-60°С. Конт роль, за течением и.завершением реак ции осуществляют по изменению содержания ангидридного хлорав реакционной смеси. Целевые продукты получают с высо ким выходом и выделяют обычными при емами, при этсм по степени чистоты технические продукты НеЪтЛйЧаШтся от перегнанных, В связи практических целей целесообразно ис поЛБЗфать технические ЬродуктыГ Исходные хлоралкилдихлорфосфаты мог у т быть пол уч ё ны раз л ич с по собаМй,В частности реакцией треххлорйстого фосфора, соответствующе го ГЛИКОЛЯ и хлора 2 . П р и мёр . Получение этил-2-хлорэтил-2-хЛоризобутил-фосфата. К смеси 0,05 г моль 2-хлорэтилдихлорфосфата и 1 капли (0,1- 0,2 моль.%) четыреххлористого титан при перёмёши1ваний и температуре 2040 С прибавляют 0,05 г-моль абсолют тйнойа, а затем О ,13 г-моль Ъ

702025 Процесс получения этих соединенйй выража ёт сй слёдую1цей схемой: -A-O-v. СИ бутйлёна-1,2. Смесь перемешивают при 40-60 С до отсутствия ангидрид ° ° S реакционной массе (от 3 до 12 ч в зависимости от температуры). Летучие вещёства удаляют в вакууме при ИО-ИО°С/10-15 мм рт.ст. ив остатке получают целевой продукт. П 1,4530; df 1,2569; MKj, найд. 60,1; MRj выч. 60,9, Выход 98%. Т. кип. 153-156°С/1,5 мм рт.ст. Данные ЭЛёМентного анализа и некоторые сТвойства полученного соединения представлены в табл. 1 и 2. .На газожидкостной хроматограмме технического продукта наблюдается один пик 1 Масс-спектр вещества подтвервдает его строение. (Исследование производили на газовом хроматографе - масс-спектрометре LKB-9000) . алогичный результат получен П1ЭИ мольных соотношениях 2-хлорэтилДй слорфосфата, спирта и окиси бутйлена-1,2 1:1:2 и 1:1:3. .однако в первом случае реакция завершалась за 30 ч.V .,:... . . в аналогичных условиях получают другие вещества, выход и некоторые свойства которых приведены в . табл. 1 и 2.

.-: ; з -тГ- - - -702025

(N (Ч

tJ s

4

о Ifl

EH

VD f r-l I

S Г-ГО

I-ф

к о-

I

«

и

ы

« и 1

а

О «1 I

м

rV-0

в и

и и

I

Формула изобретения Способ получения алкил-ди-(хлоралкил)фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами общей формулы

ctLV

где А - 1,2- или 1,:3-алкилен Cj-Cj ;

А - 1,2-алкилен или -хлоралкилен С5-С4;

R - алкил Cj -С ,

заключающийся в том, что хлоралкилдихлорфосфат подвергают взаимодейстВИЮ с алифатическим спиртом и окисью алкилена при 1 ольном соотношении 1:1:2-3 в присутствии в качестве катализатора четыреххлористого титана при температуре 20-60 с,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2. Авторское свидетельство СССР № 488823, кл. С 07 F 9/14, 1974.