Способ получения 2,2-дихлор индандиона -1,3 Советский патент 1979 года по МПК C07C49/36 

Изобретение орпнссится к органической химин, а именно к усовершедствованному способу получения соединения, которое является полупродуктом в синтезе ряда органических веществ.

Известен способ получения 2,2-дихлоривдандиона-1,3 путем хлорирования индандюна хлористым сульфурилом 1 .

Выход целевого продукта 88%.

К недостаткам известного способа ртносктся сложность получения исходного индандиона заключающаяся в необходимости использований металлического натрия 2, а также токсичность и недостаточная стабильность хлористого сульфурила.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса, а также увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,2-дихлориндандиона-1,3, отличительной особенностью которого. является омыление водой или метиловым спиртом 2,2, 3,3-тетрахлоргидриндона в присутствии киспогы Льюиса, используемой в качестве катализатора, в среде органического растворителя при кипении. Обычно в качестве кислоты Льюиса используют хлорное железо. Выход целевого продукта 90-94%.

Пример 1.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой, механической мешалкой, термометром и водяной баней, помещают 100 мл четырехзшористого углерода, 3 г 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона и 0,1 г хлорного железа.

К реакционной массе, нагретой до температуры кипения четыреххлористого углерода, из. воронки при перемешивании постепенно добавляют 0,44 мл воды. Нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода. После окончания реакции и отгонки растворителя получают 2,6 г (94%) 2,2-дихлориндандиона-1,3, т.пл. 120 125°С. Вещество перекристаллизовывают из н-гепт; на, т.пл. 123124t.

Найдено,%; С 32,98, 33,23.

8ь1числено,%: С1 32,97. Для вдентификации соединения применяют также спектры ПМР (спектр, снятый при 40°С в 2 М растворе дейтерохлороформа, содержит синглет ароматических протонов с химическим сдвигом S 6,8, шщётейеетвуйЩйм е бшметричности молекулы) ИК (1738 и 1756 см расщепленная полоса поглощения 1585 , 1255 - поглощение ароматического кольца; 870, 810, 780 - деформащюкные колебания С-Н) и масс-спектр получен на масс-спектрометре MX-1303 при 250°С; молекулярный вес, рассчитанный по моноизотопным ионам 214, найдено 214. Вещество превращают во фталевую кислоiy, Йоторая не дает депрессии темйерат)фы 1шавления : химически чистой kиcлoтoй и име ёт тождественный с ней ИК-спейГтр. П р и м е р 2. В трехгорлую колбу помещают 100 мл чётыреххлористого углерода, 3 г 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона и 0,1 г хлорного Железа, после чего при перемешивании и кипенш к реакционной массе постепенно добавляют 0,5 мл йе;гйлового спирта. Нагревание и перемешивание Продолжают до прекращения выделения хлористого водорода После окончания реакции и отгонки растворителя получают 2,5 г (90,5%) 2,2-дихлор7индандиона-1,3, т. пл. 120-124°С после перекристаллизации из чётыреххлористого углерода т.пл. 123-124°С. Формула изобретения 1.Способ получения 2,2-дихлориндандиона-1,3- от л и ч а ю щ и и с я тем, что с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 2,2,3,3-гетрахлоргидриндон рмьшяют водой или метиловым спиртом в присутствии кислоты Льюиса, используемой в качестве катализатора, в среде органического растворителя при кипении. 2.Спрсоб по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве кислоты Льюиса используют хлорное железо. Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе 1.Гудриниеце Э. и соавторы, Взаимодействие хлористого сульфурила с бета-дикетонами. Известия высших учебных заведений Химия и хим. технология, 1960, т. 3 N 1, с. 119121 (прототип). 2.Кратка химическая знциклопедия, т. 2, М. 1963 с. 237.