Способ получения псевдоионона Советский патент 1979 года по МПК C07C45/00 C07C49/20 C11B9/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПСЕВДОИОНОНА

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения псевдоионона Псевдоионон является промежуточным продуктом в синтезе ценного многотон- нежного соединения - ионона, имеющего важное значение в производстве душистых веществ и витаминов. Известны спо собы полунения псевдоионона из цитрапя в основу которых положена реакция конденсации цитрапя с ацетоном в присутствии щелочных катализаторов в безвод ной или водной среде. В безводной среде в качестве конденсирующего агента испольузют алкоголяты или феноп.яты щелочных металлов, а в качестве растворителей - спирты или бензол l , Применение алкоголятов или фенолятов щелочных металле® требует их специального приготовления, а также предъявляет высокие требования к чистоте раствори тплей. Этих недостатков лишены спосо-, бы конденсации цитраля с ацетон в водной среде, где в качестве конденсирующих анегтов используют сульфиты и гидроокиси щелочных металлов. В присутствии сульфита натрия конденсация цитраля с ацетоном протекает при 20 С за-6О ч, а при кийячении - за. 2-3 ч, приводя к получению до 7О% псевдоионона з. Недостатком данного способа являются потери цитраля, обуслсжленные образованием стабильных продуктов присоединения сульфита к цитралю, а также сточных вод, трудно поддающихся очистке. Конденсация цитраля с ацетоном в водных растворах щелочей - наиболее простой и дешевый вариант проведения этого прсмесса. Известно несколько способов конденсации цитраля с ацетоном в присутствии водных растворе® щелочей. 37 сравнение этик способов показывает, ч1-оони различаются соотношением ос- нсеных компонентов, температурой и дли тельностью процесса , Известен способ получения псевдоион на путем конденсации цитраля с адето ном, заключающийся в постеппнном прибавлении (за 1,5-2,5 ч ) цитраля к нагретой до 30-50 С смеси ацетона и , содержащей 0,23 моля едкого , с последующей выдержкой при 55-60 С в течение 1,5-4 ч. Выход псевдоионона при этом составляет 76% от теоретического б, К недостаткам этого способа относятся необходимость нагревания и связанные с этим значительные потери ацетона и цитраля вслед ствие егощелочного гидролиза в метил reiiT HDH, а ускорение процессов смс1лообразования. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу решением является получение псевдоионон nJVeM конденсации цитраля с ацетоном и течение ч в токе азота при ЗО40, С в присутствии 0,35 молей едкого натра, применяемого в виде 1%-ного водного раствора, при объемном соотнощении ацетона и воды от 1:2 до 1:0,5 , Выход псевдоионона, содержащего 98,5-99,6 % основного вещества, до(Стигает в этих условиях 87-89%. Существенным недостатком способа является низкая производительность процесса, обусловленная тем, что основ ная часть реакционного аппарата занята водно-йцетоновой смесью: соотнощение объемов водно-ацетоновой смеси и цитраля составляет 18,4:1. Другой недостаток заключается, в необходимости нагревания, ускоряющего процессы гидролиза цитраля и смолообразования, что приводит к потерям цитраля. Третьим Недостатком является увеличение энергетическйх затрат при упаривании ацетона из-за необходимости нагревать реакционные массы, содержащие большие объемы воды, так как в указанных условиях практически отсутствует разде ление органического и водного слоя, от деляющегося после упаривания ацетона. ,Х- Наконец, еще одним недостатком является необходимость толуольной экстр ции очень больщого водного слоя, от- . деляющегося после упаривания ацетона. Таким образом, все недостатки проjfoTHna обусловлены применением сильно разбавленных реакционных сред с целью .4 лмодлит нeжeлa xэJ ныe прсаессы, ротекающие при нагревании. В случае роведения конденсации при комнатной емпературе с ncnojit. ованием более концентрированнь1х реакционных растворов выход не превышает . Uejttj настоящего изобретения - повы щёние выхода нсевдоионона, а также интенсификация ;: ynpometrae процесса его,получения. .Поставленная деш достигается получением псевдоионона путем конденсации цитраля с избытком ацетона в присутствии водного раствора гидроокиси пшлочного металла. Отличительной осрбенносФью способа является то, что процесс проводят при обьем юм соотношении ацетона и воды от 1:О,15 до 1:О,45. Как правило, используют 1520-кратный молярный избыток ацетона, а в качестве гидроокиси щелочного металла применяют едкий натр в количестве 0,15-0,45 молей на 1 моль цитраля. Продолжительность процесса 2,5-5 ч. Лн.алитический выход псевдоионона, определенный методом ГЖХ в продукте конденсгщии перед фракционированием, достигает 97% от теоретического. После фракционирования выход псевдоионоца, содержащего 99,2-99,8% основного вещества, составляет 91-93%. Высокий выход Ттсевдоионона достигается в результате .того, что учтен обратимый характер реакции цитраля с адетоном, а именно неустойчивость промежуточного продукта - альдоля, дегидратирующегося в псевдоионон. Обратная реакция начинается с гидратации псевдоионона с образованием того.же альдо- ля, который под влиянием щелочи сновй распадается на исходные компоненты (ретроальдольный распад): СН, СИsA +СН сосн, - сн, . ц играль СИз СИО и сн. СН,хС-х сн, Альдоль CH jCHj -Ц. CH-CH/S ii . хСН 0 Сх tf-- Г 11 Псевдоионон