Способ получения 2,5-диамино-3,4- дицианотиофена Советский патент 1979 года по МПК C07D333/26 C08G75/06 

1

Изобретение относится, к усовершенствованному способу получения 2,5-диамино-З,4-дицианотиофена, который может быть использован в качестве мономера для синтеза термостойк51х полимеров.

В литературе описаны способы получения 2,5-диамино-З,4-дицианотиофена, например восстановлением тетрацианэтилена иодистоводородной кислотой, с последующей обработкой полученного тетрациаэтана водным раствором сернистого натрия в ацетоне 1.

Однако данный способ трудоемок и выход целевого продукта составляет 24%.

Наибол.ее близким к описываемому яэляется способ получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена, заключающийся в том, что тетрацианэтилен подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии пиридина в среде, представляющей смесь ацетон - сероуглерод (1:1), при охлаждении. Выход неперекристаллизованного целевого продукта составляет 92%, а после перекристаллизации еще-ниже 2.

К недостаткам известного способа относятся использование чрезвычайно взрыво- и пожароопасного растворителя

сероуглерода, который к тому же в смеси с сероводороде делает процесс токсичным, так как смесь сероуглерода с сероводородом усиливает токсическое действие друг друга,и относительно невысокий выход целевого продукта.

Целью предлагаемого изобретения является повышение.безопасности процесса и увеличение выхода продукта.

Поставленная цель достигается описываемьм способом получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена, заключающийся в том, что тетр)ацианэтилен подвергают взаимодействию с сероводородом в среде ацетона при температуре от 20 до , с последующей обработкой полученного тетрацианэтана разбавленным техническим раствором кислого сернистого натрия (суль;фогидрат, 22%-раствор) в присутствии пиридина. Обращующийся целевой продукт отфильтровывают, промывают водо и ацетоном, сушат на воздухе и выделяют. Выход 98-99,5%.

Отличительньм признаком способа является то, полученный после восстановления тетрацианэтилена сероводородсм тетрацианэтан подвергают циклизации сульфогидратом (22%-ный раствор технического кислого сернист того натрия) в присутствии пиридина. Прим ер. 2,5-Диамино 3,4-ди дианотиофен. В четырекгорлую колбу, снабженнуто обр$;тньм холоди л ьникОЬи, бэрбатером/ механической мешалкой с термометром загружают 12,8 г (0,1 моль) тетраЦианэтилена растворенного в 80 мл ацетон| (марки А). Колбу охлаждают до -20 С и при перемешиваний пропускают ток сероводорода с умеренной скоростью до прекращения окрашивания йрббы-реакционной массы с Ы,Ы-димети анилином juiH гидрохиноне (образоваНиё п- кс «плекса с тетрацианэтиленом) Порле окончания восстановления тетра цяанэтилена .к реакционной массё приливают.4О млпиридина и 150 мл техцичёскбго раствора сульфогидрата ;(воднМ71Ш;тй6рШд зЬс Ль$Йта HiaTp концентрацию которого доводят до 8,3%). При этом наблюдается выпадени кристаллов целевого продукта. Перемешивание ц1родсхлжают еще 10-15 мин. Осадок отфильтровывайт, прЪьйавайт аЦетонотд, водой несколько раз (до исчезновения .окрашивания ацетона) и сушат на воздухе. В. .|эеэул ь та те получают 16,0-16,3 г (98-99,5%) Целевого продукта; т.пл. 242-245°С. . Найдено, %: С 44,19; Н 2,61; N 33,98, S 19,63. C6H.4N4S. Вычислено, %: с 43,80; и 2,48; N34,13; S 19,53. Таким образом, способ согласно изобретению обеспечивает безопасность процесса и п.озволяет повысить выход целевого продукта. Формула изобретения Способ получения 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена на основе взаимодействия тётрацианэтилена с сероводородсян, о т ли ч а ю щ и и с я тем/ что, с целью повышения безопасности процесса и увеличения выхода целевого продукта, тетрацианэтилен подвер-: гают восстановлению сероводородом в среде ацетона при температуре от -20 до О С с последующей обработкой полученного при этом тетрацианэтана разбавленным техничеким раствором КИСЛОГО сернистого натрия в присутствии пиридина. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1..Am.Chem. Soc, (1958), 80, с.2786-2825. 2.Там же, с. 2822-2823 (прототип).