Способ получения кремнийорганических ацеталей Советский патент 1980 года по МПК C07F7/18 

том при температуре от -14°С до +6 в присутствии в качестве катализатора ; минеральной кислоты. Способ одностадиен и прост в ис полнении. При смешении компонентов в присутствии следов минеральных кислот взаимодействие между ними протекает с разогреванием. Темпера турный режим реакции регулируется охлаждением реакционной массы до температуры от +20 до -14 с. В слу чае пространственнозатрудненных спиртов для завершения реакции рекомендуется слабое нагревание смеси в течение нескольких часов при 45 - 60°С. По окончании реакции ки лоту нейтрализуют поташом и целевы продукты выделяют перегонкой в вак ме. Выходы ацеталей до 95%. Полученные кремнийорганические ацетали представляют собой бесцвет ные прозрачные жидкости, обладающи приятным запахом, хорошо растворимые в органических растворителях и не растворимые в воде, устойчивы при хранении в сухой атмосфере. 1. Пропаргилтримётилсилилацетал В прибор для синтеза, снабженный механической мешалкой, обратный холодильником, капельной ВОрон кой и термометром, доходящим до дна реакционной колбы, помещают 5,i8 г (0,5 г-моль) свежеперегнанного трийётйлвйнилоксисилана и при перемешивании прибавляют 2,8 г (0,05 г-м пропаргилового спирта. При охлаждении реакционной- массы до и постоянном перемешивании вносят 0,о1-0,02 мл концентрированной соля ной кислоты. Происходит разогревание и температура реакционной маСсы повышается до 8,. Охлаада я, )еак цирнную смесь при этой температуре выдерживают в течение 30-45 мин, а затем,еще 1 ч при комнатной температуре. Затем катализатор нейтрализуют nofaiiioM, осадок отделякзт, а фййьтрат перегоняют в вакууме. Получают 5,6 г (65%) пропаргилтриМетилсилилацеталя с т. кип. 94,5 95,5 С/9Ь мм рт. ст.; п d 0,8753. Найдено,: С 56,10; Н 9,43; ,93. , . : . :. Вычислено,%: С 56,80; Н 9,31; eU6,27. 2. Фенилтриметилсилилацеталь. В прибор для синтеза помещают 3.5г (0,037 г-моль) фенола и при прстойнньм перемешивании приба.вляют 4.6г (0,04 г-моль) триметилвинилок сиотлана. По йер растворения кристаллов температура рёакцгГвШдйШссы понижается с 23 до 18°С. Через 10 Ш1Г1 дслГ5мШШй1ч: йШШВНШГтвв рёакЦиоАНуюСйесь охлаждают до О С и вносят 0,01-0,02 мл концентрирова ной соляной кислоты. Происходит сильное разогревание реакционной массы до . Охлаждение усиливают и перемешивают смесь 3,5 ч при , а затем еще 1 ч при комнатной температуре. После обычной обработки перегонкой в 1вакууме выделяют 7,4 г (94%) фенилтриметилсилйлацеталя с т. кип. 34-36®С/0,1 мм рт. ст, ni 1,4718; 3 0,. Найдено,%: С 63)5; Н 8,65; Si 13,07. . CflH,jOiSi. Вычислено,: С Н 8,57; Si 13,33. 3. Фенилбутоксидиметилсилилацеталь. В прибор для синтеза помещают 1,5 г (0,014 г-моль) фенола и при постоянном перемешивании прибавляют 2,8 г (0,016 г-моль) свежеперегнанного бутоксидиметилвинилоксисилана. По мере растворения кристаллов температура реакционной массы понижается с 18 до . Затем при охлаждени до вносят 0,01 0,02 мл концентрированной соляной кислоты. Происходит быстрое разогревание реакционной массы до 23,5 С. - °° При температуре 23,5-18 С смесь перемешивают 1 ч, а затем для доведения реакции до конца еще 4,5 ч при . По охлаждении катализатор нейтрализуют поташом, осадок отделяют, а фильтрат перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 2,3 г (53,7%) фенилбутоксидиметилсилилацеталя с т. кип. 80 т82°С/0,215 . tА f J л л -7 Л -Ч рт. ст.; MB 146б9; 340,9747. Найдено.%: С 62,54 Н 8,59; Si 10,65. Ci4%OjSJ. Вычислено.%: С 62,70; Н 8,96; Si 10,45. 4. ДифенилдиметилсилилдиацеВ прибор для синтеза помещают 1,2 г (0,013 г-моль) фенола и 0,95 г (0,0065 г-моль) свежеперегнайного диметилдивинилоксисилана. Приперемешивании и охлаждении реакционной смеси вносят 0,010,02 мл концентрированной соляной кислоты. После обычной обработки (см. пример 3) перегонкой в вакууме .выделяют 1,4 г (64%) дифенилдиметилсилилдаацеталя с т. кип. 124с/ 0,18 ммрт. ст.; ,5114,,074. Найдено,%: С 64,83; Н 7,16; Si 8,63. C,.SV Вычислено,%: С 65,17; Н 7,23; Si 8,43. 5. 1,1-ДимеТилпропаргилтриметилсилилацеталь. В прибор Для синтеза помещают 3,48 г (0,03 г-моль) свежеперегнанного триметилвинилоксисилана и при постоянном ггеремейшвани прибавляtOT 2,52 г (0,03 г-моль) этинилдиметилкарбинола. Через 10 мин вносят