Способ получения 4а, 8а-диоксипергидротиантрена Советский патент 1980 года по МПК C07D339/08 A61K31/38 

ИзОбретен.ие относится к усовершенствованному способу еолучения 4а, 8а-диожсипергидротиантрена,который находит применение в синтезе биологичеаки активных соединений. ....

. Известен получения 4а,8а-дИоксийергидротиайтрена, заключающийся в, том, что 2-хлор,циклогексанон подвергают взаимодействию с гидросульфидом натрия, предварительно шолученнъш из сульфида натрия и бикарбоната нат.рия, в метаноле при 0° С 1. Выход, целевою проду(Кт,а 60%.

.Известен также iono:co:6 .получения 4а,8адиоксилергидротиантрена, заключающйй)ся в том, что 2-хлорщиклогвксано,н подвергают взаимодействию -с расгворам гтилата натрия, через который предварительно пропускают Сероводород. Выход целевого йродукта около 30% 2.

Наиболее близ.ки1УГ« описываемому является .апособ получения 4а,8а-диО:Ксипергидротиантрена, заключающийся .в том, что 2-хлор.циклагексанон подвергают взаимодействию с сульфатом натрия в диметилформамиде при О-18° С.

Выход щелевого П1роду1кта 60%.

Недостатком этого способа является относительно невысокий выход продукта.

Цель предлагаемого изобретения - повышение выхода целевого продукта..

ПаставлеЕНая цель достигается описываемым способом получения 4а,8а-диоксипергидротиантрена, заключающимся в том, что 2-хлорди1Клогек1санон подвергают взаимодействию € сульфидом натрия в присутствии эквимолярного .количества уксусной кислоты в водноМ юпирте при 15-40° С. Выход продукта 85-(100%.

Отличительным признаком ,опособа является проведение процесса в водном спирте в присутствии экййМОЯярно гоколичества укс)сной кислоты, при С.

Пример 1. Раствор 18 г (0,075 моль) NagS 9Н2О в 25 мл воды добавляют по каплям .при перемэщквайии краствору 10 г (0,075 моль) 2-л:.дор-циклогбК1санола и 4,3 мл (0,075 моль) лёдя.ной укс)сной кислоты в 30 мл этанола при 15-25° С. После добавления всего сульфида натрия выдерживают 3-5 ч при 2-5° С. Выпавщий осадок отфильтровывают, промывают последовательно водным этанол.ом, теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторе, получают 9,75 г (100%) 4а,8а-диоксипер.гидротиантрена; т. пл. 150-.152° С (этанол).

Пример 2. PacTBOjp 72 г (0,3 моль} NjS ЭНаО в 100 мл воды добавляиЗт по каплям пр ИПер€14гёШ1твЖйи крЖтв6ру 40 г (0,3 моль) 2-хлорциклогбКсанона и 17,2 мл (0,3 моль) ледяной уксусной кислоты в

(г;,.Ч

120 ЖЛ этанола при 213-40° С. По%лгЦоДзйвления всегр -сульфида натрия сяесь выдерживают 3-5 ч при 2-5° С. „„. Выпавший осадок отфильтровывают, промьгвают -последрвательно водным этанолом/тёплой водой йеу1шат в вакуумэкси катор1г, получают 33 г (85%) 4а, За-диотаипергидротйантрена.; т. пл. 150-152° С (этанол) ; Найдено/ %: С;;55, 7,52; S 24,:37. Ci2H2oO2S2. Вьмислеяо, %: С 55,35ГН 7,74- s24,.63. Предлагаемый спосаб 1пр0:ст ;в исполне НИИ. Получение йрЬдукта%- од№Ш; тЖол путем взаимодейстаия Na2S 9Н2О с 2-хлор- ...lA цйгклогексаноном -в присутствии уксусной .кислоты иозволяет юодвя-ть выход -до 85- : 100% при значительном злрощении и удешевлении ПрОЦёССаГ-;: ;. :;

Гай,

ж«жкс;

. .- S

-

A s.

ЛЭ ;гАй« „

,

.«5X.-- ,t.j,

C.i:-..

,,-vi -i-, ...Д.5«

724511 5 10 Формула изобретения -у .:.,,, -., ;. .,., . ,, , , ...,,.. Способ .получения 4а,8а-диокси1пергидротиалтрена взаимодеЙ1СТ|Вием 2-хлори;И Клоге-ксанона € сульфидом натрия -в ра творителе, о т л и ч а ю1ц,ий ,с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ПрЪвбдят в присутствии эквимолярното количества уксусной кислоты при 15-40° С и iB качестве растворителя таопользуют водный епйрт.: Источники .информащии, принятые во енШалйе при экюпертизе: 1.Т. D. London и др. Extrusion of Sulphur,. Chem. So:c., (1964), 591 (прототип). 2.В. Milligan, Т. Swan «Reaction of Sodium 2-Oxocydohexyl Thiolsulphate, «J Cheni. Soc.; (Г961), c. 5552.