Способ получения 4,4 6,6-тетранитродифеновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C79/46 

1

Изобретение относится к синтезу органических нитросоединений, в частности к способу получения 4,4 6,6 тетранитродифеновой кислоты, которая является промежуточным продуктом в синтезе красителей, пигментов, мономеров.

Известен способ получения 4,4 6,6тетранитродифеновой кислоты поспедсвательным нитрованием 9ДО-фенантренхинона до 2,4,7-тринитрсфенантрекк.инона, окислением до 4,4 6-тринитродифеновой ° кислоты и нитрованием ее до 4,4 6,6тетранитродифеновой кислоты l .

Недостатком способа является многостадийность и низкий выход целевого про-, дукта (до 20% в расчете на исходный фенантренхинон).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.20

Это достигается тем, что в способе получения 4,4j 6,6-тетранитрсдифеновой кислоты, 9ДО-фенантрешшнон обрабатывают азидом натрия в серной кислоте, а

затем азотной кислотой при температуре 100-140 С,

Отличительным признаком способа является обработка исходного 9ДО-фенан-. тренхинона азвдом натрия в серной кис лоте, а затем азотной кислотой при 1ОО140 С.

П р и м е р 1. К 4Д6г (О,02г.моль) 9,10-фенантренхинона, растворенного в 58,4 мл (1,2 г.мопь)Н,504 (dl,84), прибавляют при размешивании в течение 4О мин 13 г (0,02 г- моль) азида натрия, поддерживая температуру не выше 40. Перемешивают при этой температуре 1 ч , прибавляют 8,3 мл (0,2 ГМоль)НЫОз (dl,51) и нагревают при 1ОО°С 8 ч. Реакционный раствор выливают На ЗООг льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,76 г (92%) 4,4 6,6тетранитродифеновой кислоты - белые из воды, т.пл. 293-293,5(с розл.) Лит.т.пл. 288-289°, аммиак-диокеан 1:3). Найдено, %: С 39,98; 40,Т.8; Н 1,18 1.76; N 13,20; 13,24. Н, N. Вычислено,%; С 39,82; Н 1,43; N 13,27. HK-CTtfeKTp (КВу): неск.макс. 3200-2500 (ОН в GOOH), 1715 (), 1620, 1600 1540 (N02), 1485, 1450, 1350 (NOg), 1305, 1270, 1180, 1155, 1105 920, 810, 745, 735, 7ОО см . Приме р 2. К 6,24г. (0,03 г моль) 9 , 1О - фенантренхинона| раство ренного в,.,8 мл (1,8 г.моль)И2504 (dl,84), прибавляют при рахзмешивании в течение 1 ч 2,24 г (0,О345 г.моль) азида натрия, следя за тем, чтобы температура не превышала 60°. Перемешивают 1 ч, прибавляют 12,5 мл (О,3 г-моль НКОд ((3(1,51), нагревают при 140°С 2ч охлаждают и выливают на лед. Получают 11,3 г (-89%) 4,4, 6,6 тетранитродифеноврй кислоты, идентичной кислоте из предыдущего опыта по ИК-спектру, т.пл. Таким образом, предлагаемый способ получения 4,4 6, б-тетранитродифеновой кислоты, заключающийся в обработке 9, 7 04 1О-фекантренхинона азидом натрия в серной, кислоте и последующим нитрованием, имеет сувдествейные преимущества по сравнению со способом последовательного нитрования фенантренхинона, - позволяет вдвое сократить количество стадий и повысить выход целевого продукта от 20% до 929ъ. Предлагаемый способ мсскет найти :цга.рокое применение в синтезе красителей, пигментов, полимеров. Формула изобретения Способ получения 4,4 6,б тетранитродифеновой кислоты из 9,10-фенантренхинона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого процукта и.ут1рсщения прсдесса, 9,1О-фенЙ1тренхинон обрабатывают азидом натрия в серной кислоте, а ратем азотной кислотой при 1ОО-140С. Источники информедии, принятые во внимание при экспертизе l.G-H-ChHsine.D.Kenner. J..5oo. .1923, 779 (прототип).