Способ получения @ -диалкил(арил)фосфорилпропиловых спиртов Советский патент 1982 года по МПК C07F9/53 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТ-ДИАЛКИЛСЛРИЛ) ФОСЛОРИЛПРОПИЛОВЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к области химии Аосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения ЗГ-диалкил арил фосфорилпропиловых спиртов общей формулы КаР(П)(СИ)зОИ,

где R - алкил или арил, которые используются в качестве пламя защитных агентов, а также в качестве полупродуктов при производстве пластификаторов.

Известен способ получения - -фосфорилпропиловых спиртов радикальным присоединением вторичных фосфинов к аллиловым эфирам карбоновых кислот с последущим гидролизом и окислением образующихся фосфинов р.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения -диарилфосфорилпропилопых спиртов, который заключается в тон, что трифенилфосхЬин подвергают

взаимодействию с триметиленхлоргидр, ном при нагревании до при использовании в качестве растворителя избытка триметиленхлоргидрина, с по следующим щелочным разложением в ац но СГ1иртовой среде полученного трифе нил- ОксипропилЛосйонийхлорида при нагревании до 2j.

К недостаткам этого способа относятся двустадийность процесса, необ10ходимость применения высокой темпера туры (ВО-ШО С), большого избытка три метиленхлоргидрина, используемого в качестве растворителя при получе,5 НИИ йосфониевой соли. Кроме того, реакция разложения фосфониевой соли изучена лишь в случае фенильных ради капов при атоме фосфора. Не исключено, что таким путем нельзя получить

20 у-фосфорилпропиловые спирты с иными радикалами (кроме арильных).

Целью изобретения является ynpouie

ние процесса и расширение области его применения. 37 Поставленная цель достигается опи сываомым способом получения ДиалкилСярил)Лосфорилпропиловых спиртов, который заключается в том, что Фосфонистую кислоту подвергают взаимодействию с триметиленхлоргидрином и водной щелочью в среде ди метилсульбоксида при нагревании до температуры 5 6ПС в атмосфере инер ного газа. Использование диметилсульфвксида в качестве среды для проведения реакции дает возмоу(ность применять для получения промв хуточных солей фосфинистых кислот (как арильных, так и алкильных водную щелочь, так как в этой среде фосфинистые кислоты являются более сильными кислотами, чем вода, и поэтому образующиеся соли не гидролизуются вводимой со щелочью водой. Описываемый способ полученияЗГ-ди алкил (арил)Лосфорилпропиловых спиртов является одностадийны, предусма ривает использование более низкой те пературы ((З-бООС) по сравнению с известным способом и позволяет получать как2f-диapил-, так иУ-диалкилфосфорилпропиловые спирты. Пример 1. У-Дибензилфосфорилпропиловый спирт К раствору 0,5 г ( 0,022 моль.) дибензилфосфинистой кислоты и 2,1 г (0,022 моль) триметиленхлоргидрина в 10 мл диметилсульфоксида при прибавляют по каплям в токе аргона при перемешивании б, г (0,057 моль) 5П%-ного водного раствора едкого кали. После нагревания в течение 1 ч при смесь разбавля«)т 80 мл воды. Выпавшее масло экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом натрия и упаривдют в вакууме. Получают ,6 г (73%)ЗГ-дибензилфосфорилпропилового опирта, т.пл. 102у5103,5°С (из этилацетата). С 70;7; 70,6; Н;7,3; Найдено, %: Р 10,8; 10,8. Qnfki°ifС 70,8; Н 7,3; Вычислено, Р 10,7о 2. -у-Дифенилфосфорил Пример пропиловый спирт. а . К раствору 3,0 г (0,01Б моль1 дифёнилфосфинистой кислоты и 1, г со,015 моль) триметиленхлоргидрина в 10 мл диметилсульфоксида при UO С прибавляют по каплям в токе аргона 4 при перемешивании 4, г (П,039 моль) 50 -иого водного раствора едкого квли. После получасового нагревания при ( смесь разбавляют 70 мл воды. Выпапшее масло экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом натрия и уИариваот в вакууме. Получают в г (83) ЗГ-ДисЬенилфосфорилпропилового спирта ,т.пл, 102-103С (из этилацетата . б . Используя водный раствор едкого натра в аналогичных условиях получают 2,5 г ( 6 %}; -дифенилфосфорилпропилового спирта, т.пл. 102-103°С. Литературные данные: т.пл. . Пример 3. ЗГ-Ди-Ю-толилЛосфорилпропиловый спирт. К раствору 5,0 ноль) ДИ-Ц-ТОЛИЛйОСфИНИСТОЙ кислоты и 2,1 Г| (0,ОЛ2 моль) триметиленхлоргидрина в 15 л диметилсульфоксида при, прибавляют по каплям в токе аргона. при перемешивании 5,6 г (0,057 моль 57%-ного водного раствора едкого кали, поддерживая-охлаждением температуру реакционной смеси . После нагревания в течение 1 ч при смесь разбавляют 70 мл воды. Выпав,шее масло экстрагируют хлороформом, сушат сульйатом натрия и уг)аривают в вакууме. Получают 5,2 г (2% -ди-И-толилфосфорилпропилового спирта, т. пл. 125 - 125,5 С. Найдено, %: С 70,9; 70,6; Н 7,; 7,3; Р 10,9; 10,9. Р. %: С 70,8; Н 7,3; Вычислено, Р 10,7. Формула изобретения Способ получения 7 -диалкил( ) фосфорилпропиловых спиртов взаимодействием фосфорорганического соединения с триметиленхлоргидрином в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с цепью упрои1ения процесса и расширения области его применения , в качестве фосАорорганического соединения -используют фосфинистую кислоту, в качестве растворителя - диметилсульф; оксид и процесс ведут в присутствии i 0-60%-HOH водной щелочи при темпе57317i36

ратуре в атмосфере инертного 1. Патент CIW V «007229, газа.кл. П 07f 9/53, опублик. 1977.

Источники инЛормации,2. G. Aksnes, К. Bergesen. Act

принятые во внимание при экспертизе Chen. Scand, IDS, 18, 1586 (прототип).