Способ получения силоксанолята тетраметиламмония-катализатора для перегруппировки циклосилоксанов с гексаорганодисилоксанами Советский патент 1980 года по МПК B01J31/00 

оукта, содержащего не более 26% воды. Конец упаривания определяют ана литически по количеству оставшейся в щелочи воды. 2.Перемешивание кристаллической щелочи с циклосилоксанами формулы (1),.или с циклосилоксанами формулы (// ) при температуре от ком натной до 10°С в течение 3-10 мин до полного растворения щелочи. Щелочь и циклосилоксаны загружаю в весовом соотношении, равном 1:8, 1:7 и 1:6, при содержании в циклах групп CHsCgHjS/O, равном 48, 48-88 и 88-100% соответственно. 3.Добавление к образовавшемуся силоксаноляту тетраметиламмония необходимого объема смеси диметилформамида и толуола, который рассчитывают, исходя из заданной рабочей концентрации щелочи в растворе 4.Фильтрование полученного раст вора катализатора через слой силика ля при весовом соотношении силикаге жидкость 1:10. Эту операцию выполняют в узкой цилиндрической воронке при отношении высоты столба силикаг ля к высоте столба жидкости, помеще ной в воронку, 1:6-1:8. Время фильтрации примерно 2-5/мин. Пример. В колбу емкостью 0,25 л загружают 35 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси тетраме аммония и в течение 3 ч при 45-55 с и давлении 5 мм рт. ст. отгоняют во ду до образования кашицеобразной ще лочи. Затем уменьшают давление до 0,5 мм рт. ст, и удаляют воду до образования белого кристаллического продукта (5 ч) . Получают 4,1 г кри таллического продукта, содержащего, 26 влаги, 1,9 примеси солей тетраметиламмония и 72,1 гидроокиси тетр метиламмония. Далее в колбу загружают 23,0 г диклртрисилоксана форму HCHj )2 S; О Г CHj Cg 1 и перемешивают содержимое при комнатной температуре до полного растворения кристаллов (в течение 5 мин) . Цикло силоксаи загружают в расчете на 2,9 (72,1%) (СН)Л/ОН для получения силоксанолята тетраметиламмония среднего состава (СН ) f (СН ), Si OJL (CttjCe fSlO) (СП )/ . Образовавшийся силоксанолят смешивают в течение 1-2 мил с 112 мл диметилформамида и 12 мл толуола до получения гомогенного раствора с за данной концентрацией щ.елочи - поряд ка 0,02 г/мл. Объем, 1мл, растворителей рассчитываютиз отношения у . 2,95-0,02-23 , . 0,02 где 2,95 - количество {CH3)/VOH в навеске,г; 23 - объем трисилоксана, использованный для- приготовления силоксанолята, --- --- МЛ;

745540 0,02 - заданная концентрация шело-чи в растворе, г/мл. Раствор катализатора фильтруют через слой свежепрокаленного силикагеля. Для этого в цилиндрическую воронку (внизу воронка снабжена краном) диаметром 30 мм засыпают 14 г силикагеля (высота слоя 30 мм) заливают катализатор (высота столба жидкости 180 мм), открывают кран и отфильтровывают жидкость во взвещенную склянку примерно за 2 мин. Получают 135 г бесцветного прозрачного раствора катализатора, фактический титр которого по (CHj )tf АОН составляет 0,0190 г/мл. Пример 2. 3,7 г щелочи (состава, %: 80,3 (СНз),ЛОН, 16,5 и 3,2 примеси солей тетраметиламмония), полученной при упаривании в условиях примера 1, перемешивают в течение 10 мин с 20,3 г диметил (метйлфенил) тшклосилоксанов формулы (1) , содержащих 52% метилфенилсилоксигрупп и 48% диметилсилоксигрупп, при 50 до полного растворения кристаллов . К образовавшемуся силоксаноляту добавляют 80 мл диметилформамида и 8 мл толуола и перемешивают до образования гомогенного раствора (12 мин). После фильтрования через слой силикагеля (9 г) получают 108 г paqTвора катализатора, титр которого по (СНз)л ЛОН составляет 0,0201 г/мл. ПримерЗ. 3,9г щелочи (состава, %: 76,0 (СН, )УОН, 21,2 HgO и 2,8 примеси солей тетраметиламмония) , полученной при выпаривании в условиях примера 1, перемешивают в течение 5 мин при 55-60с с 19,4 г смеси циклосилоксанов: диметил(метйлфенил) циклотетрасилоксана формулы (сн)g 5; oj сн Cg H,j S/oj (12,2 г) и метилфенилциклотетрасилоксана формулы ( 0)/. (7,2 г) до полного растворения кристаллов щелочи.К образовавшемуся силоксаноляту добавляют 116 мл диметилформамида и 12 мл толуола, перемешивают до образования гомогенного раствора и фильтруют через силикагель. Получают 137 г раствора катализатора, титр которого по (CHj )-VOH составляет 0,0193 г/мл. Приме р4. 3,7 г щелочи (состава,%: 81,5 (CHj )/1ОН 15,7 , 2,8 примесей солей тетраметиламмония) , полученной при выпаривании в условиях примера 1, перемешивают в течение 5 мин при 65-70 С с 4 г метилфенилциклрсилоксанов формулы (CH CgH/yO) , гдеггт,- 3-4, в течение 10 мин до полного растворения щелочи. К образовавшемуся силоксаноляту добавляют 60 мл диметилформамида и 6 мл толуола, перемешивают до образования гомогенного раствора и фильтруют через силикагель. Получают 96 г раствора

катализатора/ титр которого по (CHj )//ОН составляет 0,0294 г/мл.

Получение катализатора в активной форме позволяет в дальнейшем применять его без дополнительной добавки активатора.

Кроме того, получение катализатора в виде ПОДВИЖНОЙ жидкости облегчает его дозирование, уменьшает механические потерипри загрузке. Так, при использовании силоксанолята, полученного по способу-прототипу, в виде вязкой жидкости механические потери составляют 15-20%, что влечет за собой нарушение точности загрузки по сравнению с расчетным количеством и повышению расхода дорогостоящего катализатора. При использовании жидкого разбавленного катализатора механические потери при Загрузке. не превышают 1,5%.

Введение в процесс стадии фильтрования .реакционной смеси через силикагель приводит к повышению устойOчивости катализатора при хранении . В таблице приведены данные, характеризующие устойч ивость катализатора при хранении в течение месяца.