Силилметилзамещенные хлориды сурьмы в качестве катализаторов прямого синтеза алкилхлорстаннанов Советский патент 1980 года по МПК C07F7/12 C07F9/90 

Описание патента на изобретение SU763348A1

у S«(CHj)2CH2Ceкатализатор

SsucH,i,cH,ce ° - 200

V3Ha4eHHH Y приведены вьшзе) .

При конверсии сурьмы 80-95% выход соединения (П) составляет 15-30%, соединения (Ml) - 54-65%, а гетероадклическое соединение (IV) образуется с выходом более 70%.

Предлагаемые силилметилза мещенные хлориды сурьмы формулы (1) представляют собой жидкости или кристаллические вещества с характерным за-; пахом, растворимые в обычных органических растворителях и слабо окисляемые на воздухе. Строение силилметилпроизводных сурьмы доказано данными элементного анализа. ИК-, ПМРи масс-спектров , а также в некоторых случаях химическими превращениями.

В ИК-спектре гетероцикла (IV), помимо соответствуквдих частот ваЛёНтных и деформационных колебаний Si-С, Sb-C и С-Н связей, содержится сильная полоса поглощения в области 1020-1070 см характерная для S i г О -S i группы.

Химические сдвиги протонов и интегральные кривые в спектрах ПМР соответствуют предлагаемым структурам.

В масс-спектрах полученных соединений пики молекулярных ионов обычно отсутствуют, а минимальными являются пики ионов (М-СНд) и (М-С1) .

Пример 1.В ампулу из нержавеющей стали емкостью 0,2 л в токе азота загружают 24,4 г порошкообразной сурьмы, 73,6 г He SiCHjCl и 7 г I .

Ампулу герметично закрывают и нагревают при перемешивании (путем встряхивания) при 185-190 С в течение 7 ч. Затем содержимое ампулы охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают. Осадок на фильтре промывают бензолом и ацетоном, взвешивают (4 г) и определяют конверсию сурьгФЗ (83,6%).

От фильтра отгоняют исходнь й MejSi и остаток перегоняют в вакууме.

При этом полученная фракция с т.кип.71-73°/3 мм (4 г). Из остатка возгонкой при 78-80/Змм получено 56,1 г кристаллов. Перекристаллизацией кристаллов из гексана получают хроматографически чистую трис(триметилсилилметил)дихлорсурьму с т.пл. 115-116° (выход 66%).

Найдено, % : С 31,67; Н 7,34;

С1 15,9; зола 74,06 СлгНя51э5ЬС1г.

.SHCH,),CH2. .

,

Вычислено,%: С 31,8; Н 7,3;

CJ 15,7; зола 75,1.

По данным фракция состоит из двух соединений: Соединения t(Me)jS SbCl - 80% и соединения (Мез51СН5)э5ЬС12- 20%.

Строение соединения п) доказано сравнением с помощью ГЖХ продуктов, полученных при обработке фракции избытком (СНд)5$1СН2МдС1 с эталонным (Me3SiCH2).jSb.

Пример 2..В аналогичных условиях из 24,4 г порошкообразной сурьмы, 85,9 г и 7,5 г Bu4NJ при конверсии сурьмы 91% вакуумной перегонкой получают два продукта: бис-(хлорметилсилилметил)хлорстибин 18,6 г (25%), т.кип.84-86/

.20 1 CQOC j2o

l,5835,d 1,6815.

5 2,5 мм;

Найдено, % : С 19,27; Н 4,28;

С) 28,70;зола 75,12,

SigSbClg, Вычислено,%: С 19,31; Н 4,33;

С1 28,60;зола 75,72. Трис(хлордиметилсилилметил)дихлорсурьма 52,5 г (51%), т.кип.102-105 2,5, т.пл.103-105(из гексана).

Найдено, % : С 20,71; Н 4,46;

С134,30; зола 65,83.

CoHjiiSigSbCl,

С 20,47; Н 4,69;

Вычислено, %;

С1 34,38; зола 66,31.

3. В условиях опыта 1

Пример из 24,4 г порошкообразной сурьмы, 48 г бис(xлopмeтил)тeтpaмeтилдиcилoкcaнa.в присутствии 7,0 при конверсии сурьмы 88% получают . 44,5 г (выход 71%) 3,3,5,5,-третраметил-3,5-дисила-4-окса-1-хлор-1стибациклогексан. Т.пл.76-78(из ;гексана) .

С 22,83; Н 5,25; С1 11,12; зола 86,8. , Si2SbCI o. С 22,70; Н 5,10; С) 11,20; зола 88,7.

Пример 4. В аналогичных условиях из 24,4 г порошкообразной сурьмы, 88 г tOMe SiCHgG1 в присутствии 1,7 г пиперидина при конверсии сурьмы 82% вакуумной перегонкой получено 61 г (56%) трис(этоксидиметилсилилметил)дихлорсурьмы. Т.кип.120123/1, т.пл. 95-97 (из гексана). Найдено, % : С 34,15; Н 7,36;

С1 ,зола 62,45. H3oSi.jSbClsp03. Вычислено,%: С 33,09; Н 7,22;

С1 13,62; зола 62,80,

Получаемые силилметилпроиэводные хлориды сурьмо испытаны в качестве катализаторов прямого синтеза алилхлорстаннанов.

Результаты приведены в таблице.

Показано, что каталитическая эффективность соединений формулы (1) находится на уровне лучших из известных катализаторов прямого синтеза алкилхлорстаннанов (тригшкил- и триарилстибинов). Однако, учитывая более простой способ получения силилметилпроизводных :сурьмы и их малую окисляемость на воздухе, можно сделать вывод о преимуществе предлагаемых соединений по сравнению с известными катализаторами прямого синтеза алкилхлорстаннанов. Использование силилметилпроизводных сурьмы устраняет препятствия, имевшиеся на пути использования сурьмяноорганических соединений в качестве катгшизаторов прямого синтеза алкилхлорстаннанов, и позволяет осуществить этот процессу на наиболее дешевом и доступном сырье (хлористых алкилах). Таким образом, предлагаемые соединения позволяют значительно;улучшить технико-зкономические показатели прямого синтеза алкилхлорстаннанов.

Похожие патенты SU763348A1

название год авторы номер документа
Способ получения трис-( @ -трифторпропил)-хлорстаннана 1975
  • Миронов В.Ф.
  • Янков В.В.
  • Степина Э.М.
  • Купцова Т.С.
  • Ширяев В.И.
SU536680A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ТИОФЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ 2007
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Хуснутдинов Равил Исмагилович
  • Щаднева Нина Алексеевна
  • Байгузина Альфия Руслановна
  • Смирнов Антон Александрович
RU2359968C2
Способ получения 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиоланов или -1,3-дитианов 1987
  • Камалов Рустем Маратович
  • Макаров Григорий Михайлович
  • Пудовик Михаил Аркадьевич
  • Пудовик Аркадий Николаевич
SU1502573A1
Трис-(органосилил) -цианураты для синтеза триацилизоциануратов и способ их получения 1975
  • Дергунов Юрий Иванович
  • Востоков Игорь Андреевич
  • Гордецов Александр Сергеевич
  • Гальперин Вадим Абрамович
SU615082A1
Способ получения хлоралкилизоцианатосиланов 1978
  • Козюков Владимир Петрович
  • Музовская Елена Владимировна
  • Миронов Владимир Флорович
SU767113A1
Способ получения пентафторфенилфосфатов 1977
  • Кабачник Мартин Израилевич
  • Захаров Леонид Сергеевич
  • Кудрявцев Игорь Юрьевич
  • Харченко Алексей Павлович
  • Татауров Геннадий Павлович
  • Коробейникова Людмила Ивановна
SU687077A1
Производные норборнена,содержащие триорганилсилоксигруппу,для синтеза сополимеров с этиленом и пропиленом 1974
  • Южелевский Юлий Абрамович
  • Милешкевич Владимир Петрович
  • Сергеева Елена Павловна
  • Афанасьев Игорь Дмитриевич
  • Ковалева Галина Вениаминовна
  • Соколова Валентина Михайловна
SU692835A1
Способ получения -замещенных производных бензгидрола или их солей 1976
  • Эдит Тот
  • Иожеф Терлей
  • Саболч Себереньи
  • Ева Палоши
  • Ласло Спорни
  • Шандор Герег
  • Чилла Месарош
SU649306A3
Способ получения 3-нитропроизводных кумаринов 1985
  • Левченко Станислав Львович
  • Кирпиченок Михаил Алексеевич
  • Грандберг Игорь Иоганнович
SU1328347A1
Способ получения @ -функционально-замещенных пиразолов 1983
  • Дарбинян Эмиль Григорьевич
  • Аттарян Оганес Саркисович
  • Элиазян Гаяне Араратовна
  • Асратян Гагик Вачеевич
  • Мацоян Степан Григорьевич
SU1135743A1

Реферат патента 1980 года Силилметилзамещенные хлориды сурьмы в качестве катализаторов прямого синтеза алкилхлорстаннанов

Формула изобретения SU 763 348 A1

испытания проводят после двухчасовой выдержки на воздухе, Данные, приведенные в таблице, показывают, что активность свежеприготовленных катализаторов (1,3,5) одинакова. После двухчасовой выдерж-65 ки на воздухе (2,4,6) активность известного катализатора резкд снижается, а предлагаемых катализа-, торов общей формулы (,1) не меняется.

Формула изобретения

Силилметилзамеценные хлориды сурь мы обшей формулы

Jm

п t, m- 0; п-1, га-О, р - 2s а случае п«2, ,

8 качестве хатгьпиэаторов прямого синтеза алкилхлорстаннанов.

Источники информации, примятые во внимание при экспертизе

1.Заявка Нидерландов № 6709983, кл. А 23 L 1/30, опублик. 1969.2.Sldldo К., Koslnro S., Tusi T..Organlkometal . Chem., 1967,9, 109.3.Патент Японии W 3617,сер.2,N, 1656, опублик.1966.

SU 763 348 A1

Авторы

Миронов Владимир Флорович

Ширяев Владимир Ильич

Кочергин Владимир Петрович

Махалкина Людмила Владимировна

Даты

1980-09-15Публикация

1977-07-01Подача