Способ получения полихиноксалинов Советский патент 1980 года по МПК C08G73/06 

Изобретение относится к области, синтеза термостойких полимеров, находящих применение при изготовлении разнообразных композиционных и антифрикционных материалов, адгезивов и пресс-порошков, и предназначено для повышения теплостойкости полихинокса линов. Известен способ повышения структурированных полихиноксалинов повышенной теплостойкости реакцией взаимодействия ароматических о-диаминов и бис-(о-диаминов) с поли-(1,4-фенилендикарбонилом) формулы - (Cf, Н СоСо-) l3 Однако полученные полимеры обладают низкой термостойкостью. Они начинают разлагаться согласно данным ТГА при 260-300 0,3 то время как линейные, полихиноксали ны аналогичного строения имеют термостойкость 450-500 0 2 и 3 , Способ получения полихиноксалино 4j , предусматривают синтез сшитых полимеров поликонденсацией ароматических тетрааминов и трис-(об-дикото нов ) : 4, 4 , 4-трис- (фенилглиоксёшил)г трифенилфосфиноксида или бис-(п-фен.илглиоксалилдифениленоксил)глиокса-. ля. Полученные по этому способу сшитые полихиноксалины отличаются высо-.. кой теплостойкостью при полном сохранении термостойкости, характерной для линейных полихиноксалинов. Однако материалы на основе полихиноксалинов, синтезированных с использованием указанных трис-(л-дикетонов) обладают при повышенных температурах (340-410°С) остаточной термопластичностью, что не позволяет их использовать в качестве конструкц; онных материалов в этих условиях 5J . Кроме того, указанные трис-(еЬ-дикетоны) являются малодоступными мономерами из-за сложности, многостадийности их синтеза и низкого выхода (до 35%), Целью изобретения является устранение остаточной термопластичности сшитых полихиноксалинов. Поставленная цель достигается использованием в реакции в качестве триС-(об-дикетона) 4,4 ,4 -трис(п-фенилглиоксалилбензамино) трифенилметан формулы

В качестве бис(о-диаминов) исполь-; зуют соединения общей формулы

где X -0-,-СН2-,с1чО ; - 0г Использование предлагаемого трис- (oi-дикетона) приводит к получению сшитых полимеров, отличаквдихся повышенными деформационными характеристиками и стойкостью к дейст вию растворителей. Эти полимеры после их переработки в изделий не размягчаются до температуры их разложения и не раст20 воряются в известных органических растворителях и в концентрированной серной кислоте. Синтез этих полимеров осуществляют сплавлением реаген тов или в растворе, причем в качестве бис(о-диаминов) , кроме указанных,, могут быть использованы хиноксалино1 вые олигомеры с концевыми о-диаминными группами общей формулы

где,А г м- или п-фенилен- или ,.

X - имеет указанные значения, п - 1-20. где X -, -О-, -СН5-, ; В качестве растворителей используют растворители амидного типа (N -йётилпи5)ролидон, диметилформамид) , :;а1орировг1нные углеводороды, фенолы , или смеси хлорированных углеводородов со спиртами, органическими кисл тами, фенолами. Наличие подвижного атома водород у центрального атома углерода замещенного трифенилметана приводит к образованию дополнительных ошибок в процессе переработки полимера в и делил, что и обеспечивает устранение остаточной термрпластичности, проявляющейся во время эксплуатации изделий конструкционного назначения при повышенных температурах. 4,4 ,4 -трис-(п-фенилглиоксашилбензамино)трифвнилметан является более дешевым и j доступньм мономером по сравнению с. известными трис- (о6-дМкетонгши), так как его синтезируют в одну стади- с 98-99%-ным выходсм, исходя из доступного) сырья. Синтез 474, 4 трйс- (п-фениглиоксалилбенза-L