1
Изобретение относится к области синтеза фосфорсодержащих гетероциклических соединений с JP-С-связью, а именно к способу получения новых 2-(|3-хлоралкокси)2-оксо- 1,4,2 - диоксафосфоринанов общей формулы
erW«i-jH«-p J«,c.-R, ,
R, OR.
где Ri, Ra, Ra, R4 и Rs - водород или алкил, которые могут найти применение в качестве биологически активных препаратов и полупродуктов для органического синтеза.
Известно, что при действии 2-хлор-1,3,2диоксафосфолаиов на ацетали образуются р-хлоралкиловые эфиры 2-алкоксиалкилфосфоновых кислот 1.
Известен также способ получения диэтил - р - хлоралкоксиалкилфосфиноксидов действием диэтилхлорфосфина на 1,3-диоксолаиы при нагревании до 120-150°С в течение 4 ч 2. Однако реакция взаимодействия 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоланов с 1,3-диоксоланами в литературе не описана и способ получения 2-(р-хлоралкокси)-2оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов ранее известен не был и является новым.
Целью изобретения является разработка способа получения новых 2-(р-хлоралкокси)-2-оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2-(|3-хлоралкокси)-2-оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов, который заключается в том, что 2-хлор-1,3,2диоксафосфолан общей формулы
10
R,-(HO
-P-Ol
Rg-CHO
15 где Ri и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,3-диоксолаиом общей формулы
„,XO-CH-R, 0-CH-R,
20
где Rs, R4 и R5 имеют вышеуказанные значения, при нагревании до 75-80°С.
Пример 1. 2-(|3-хлорэтокси)-2-оксо-3,625 диметил-1,4,2-диоксафосфоринан.
Осторожно смешивают 10 г 2-хлор-1,3,2диоксофосфолана с 8 г 2,4-диметил-1,3-диоксолана и нагревают 3 ч при 75-80°С. Перегонкой выделяют 9,85 г (54,5%) продукта 147-ИЭ С (1 мм рт. ст.), т. кип. 1,4700, МРю 49,50, выч. 49,70. 1,2881, По Найдено, %: С 36,42; Н 5,91; С1 15,87; Р 13,82; CrHuClOiP. Вычислено, %: С 36,78; Н 6,12; С1 15,54; Р 13,57. Пример 2. 2-(р-Хлоризопропокси)-2-оксо-3-метил-1,4,2-диоксафосфоринан. Из 15 г 2-хлор-4-метил-1,3,2-диоксафосфолана и 9,4 г 2-метил-1,3-диоксолана получают 10,9 г (45,1%) продукта с т. кип. 148°С (3 мм рт. ст.), dl 1,2801, по MRD 49,66, выч. 49,70. Найдено, %: С 36,54; Н 5,87; С1 15,25; Р 13,35. С7НиС1О4Р. С 36,78; Н 6,12; С1 15,54; Вычислено, Р 13,57. Пример 3. 2-(р-хлорэтокси)-2-оксо-5,6диметил-3-пропил-1,4,2-диоксафосфоринан. Из 15 г 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана и 17 г 4,5-диметил-2-пропил-1,3-диоксолапа получают 18,1 г (59,6%) продукта с т. кип. 20 , ,опо „20 . 1,1808, по 182°С (15 мм рт. ст.), d.4 MRn 63,43, выч. 63,55. Найдено, %: С 44,04; Н 7,15; С1 13,05; Р 11,27. CioH2oC104P. Вычислено, %: С 44,32; Н 7,38; С1 13,11; Р 11,45. Пример 4. 2-(а-Метил-р - хлорпропокси)-2-оксо-5,6-диметил - 3-пропил-1,4,2-диоксафосфоринан. Из 12 г 4,5-диметил-1,3-2диоксафосфолана и 13 г 4,5-диметил-2пропил-1,3-дпоксолана получают 19 г (76%) продукта с т. кип. 186°С (15 мм рт. ст.), 3, По 1,4642, MRn 72,61, выч. 72,79. Найдено, %: С 48,91; Н 7,82; С1 11,69; 10,21. Ci2H24ClO4P. С 48,30; Н 8,04; С1 11,6 Вычислено, °1 10,40. Пример 5. 2-(|3-Хлорэтокси)-2-оксо-6метил-1,4,2-диоксафосфоринан. Из 10 г 2-хлор-1,3,2-дйо8сафосфолана и 7 г 4метилдиоксолана получают 5 г (29,5%) продукта с т. кип. 174°С (7 мм рт. ст.), ff 1,3397, По 1,4754, MRn 45,10, выч. 45,24. Найдено, %: С 33,45; Н 5,51; С1 16,48; Р 14,34. СбН,2С104Р. Вычислено, %: С 33,56; Н 5,59; Cl 16,55; Р 14,45. Формула изобретения Способ получения 2-(р-хлоралкокси)-2оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов общей формулыВ -ГН(1 R, сне: но P(;jj o CH-R5 , I и I R2 о Rj где RI, R2, Rs, R4 и Rs- водород или алкил, заключающийся в том, что 2-хлор-1,3,2иоксафосфолан общей формулы Rr,- СНОде RI Н R2 имеют вышеуказанные значения, одвергают взаимодействию с 1,3-диоксолаом общей формулы О-СН-йч де Rs, R4 и Rs имеют вышеуказанные знаения, при нагревании до 75-бО С. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Крутская Л. В. и др. Взаимодействие , р-алкиленгликольхлорфосфитов с ацетаями, ЖОХ, 1978, 48, № 1, с. 82-87. 2.Разумов А. И. и др. Взаимодействие иэтилхлорфосфина с циклическими ацеалями. Известия высших учебных заведеий. Химия и химическая технология, 1973, 6, № 10, с. 1600.
