Способ получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола Советский патент 1990 года по МПК C07C31/36 C07C29/36 

Изобретение относится к хлорсо- держашим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получения 1-хлор-4-метил- пентан-2-ола, применяемого в синтезе ипсенола (2-метил-6-метиленокт-7- ен-4-ола)-агрегационного ферромона короедов и заболонников.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, достигаемая использованием другого катализатора - ацетилацетоната меди и обработкой смеси, состоящей из эпихлоргидрина и ацетилацетоната меди, изопропилмагнийбро- мидом при молярном соотношении 1:0,015-0,025:1,05 соответственно,

при -40°С, в среде эфира, с последующим нагреванием реакционной массы до комнатной температуры при перемешивании.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 0,1 л, установленный на магнитной мешалке в токе аргона, загружают 0,13 г (0,0005 моль) ацетилацетоната меди Си (CSH702)2, 5 мл серного эфира, 1,85 г (0,02 моль) эпихлоргидрина и при -40°С в течение 10 мин приливают 21 мл 0,1 М раствора изопропилмагнийбромида (0,021 моль), за 1 ч нагревают до 20°С при интенсивном перемешивании. По окончании реакции при л. О С реакционную смесь разлагают 5%-ной НС1, органический

сл

О

1 сл

о сл

слой обрабатывают , растворител удаляют и остаток перегоняют. Получают 2,35 г (85%) 1-хлор-4-метилпен- тан-2-ола (I). Т.кип. 69°С (I мм рт.ст.), пЈ° 1,4517.

ИК-спектр (Э, ): 575; 1050; 1070; 1225; 1280; 1295; 1370; 1390; 1430; 1470; 2878; 2960; 3590. Спектр ПМР (8, м.д.Н 0,86 и 0,95 д (1-6,6 Гц, 6Н СН}); 1,3 м (2Н СЧг); 1,84 м (1Н, СН); 3,3-3,7 м (2Н СН2); 3,81 м (1Н, СН). М 136. Спект ЯМР С приведен в табл. 1.

Найдено, %: С 53,00; Н 11,85; С1 25,94

Вычислено, %: С 52,75; Н 9,52; О 11,72; С1 26,01

Примеры 2-7. Осуществляют аналогично примеру 1, но изменяют или количество используемого ацетил- ацетоната меди или время реакции.

Результаты сведены в табл. 2.

Примерв. Осуществляют аналогично примеру 1, но с обратным порядком добавления реагентов: к изо- пропилмагнийбромиду добавляют эпи- хлоргидрин и Си (С5НтО)г. Выход целевого продукта падает до 35%.

Результаты даны в табл. 2.

П р и м е р 9. Способ осуществляют согласно известному способу, но используют 5 мол.% СигС1г и изменяют порядок добавления реагентов. Выход продукта составляет 0,41 г (15%).

0

5

0

5

П р и м е р 10. Способ осуществляют согласно известному способу, но изменяют порядок добавления реагентов. СигС12 взят в количестве 0,02 мол.%, т.е. в эквимолярныхколичествах. Выход целевого продукта 0,81 г (30%).

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого спирта до 75- 85% (против 35% в известном) при использовании соли меди в каталитическом количестве (в 30-40 раз меньшем, чем в известном способе), что упрощает обработку и выделение целевого продукта, а также уменьшает количество отходов.

Формула изобретения

Способ получения 1-хлор-4-метил- пентан-2-ола из эпихлоргидрина и изопропилмагнийбромида в присутствии соли меди в среде эфира при -40°С с последующим нагреванием реакционной смеси при перемешивании до комнатной температуры, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве соли меди используют ацетилацетонат меди и смесь, состоящую из эпихлоргидрина и ацетилацетоната меди, подвергают обработке изопропилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1:0,015- 0,025:1,05 соответственно.

Таблица 1

Изобретение касается производства спиртов, в частности получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола, применяемого в синтезе ипсенола - агрегационного ферромона короедов и заболонников. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний выедут реакией в среде эфира эпихлоргидрина с изопропилмагнийбромидом в присутствии ацетилацетоната меди при их молярном соотношении 1 : 10,5:(0,015 - 0,025), причем ацетилацетонат меди используют в смеси с эпихлоргидрином и сначала процесс ведут при (-40)°С, а затем нагревают при перемешивании смесь до комнатной температуры. Эти условия повышают выход целевого продукта с 35 до 75 - 85% при использовании меньшего (в 30 - 40 раз) количества соли меди, что упрощает обработку и выделение целевого продукта и снижает количество отходов. 2 табл.

Соединение

с | cz J с, с4 | с5 I сб

50,54 69,65 43,26 24,58 23,2822,02

тдтдкк

1,5

1,5 1,5 1,5

2,5 2,0 1,5

3,0

Таблица 2

2,35 2, 18 2,07 2.21

85 79 75 80

Примечание: Во всех опытах температурный режим поддерживается, как в примере I, соотношение изопропилмагнийбромид - эпихлоргидрин 1,05:1,0 (0,021 моль : 0,020 моль), растворитель - серный эфир, выход целевого продукта рассчитан на эпихлор- гидрин; в примере 8 обратный порядок добавления реагентов.