Способ получения диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана Советский патент 1985 года по МПК C07D303/08 C08G59/30 

;о о

9д Эд

1 1 Изобретение относится к способу псшучеиия диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана и может найти применение в химической промьшшенности при получений эпоксидных смол. Известен способ получения дигли цидилового эфира тетрабромдифенилол пропана lj , по которому тетрагало гендифенилолпропан подвергают реак ции с эпихлоргидрином в т1рисутствии изопропанола в 35-55%-ном .водном растворе гидроокиси щелочного метал ла, равномерно добавляемого в течение ч при 50-65 С. Молярное соотношение тетрагалогейдифенилолпропана, эпихлоргидрина, изопропанола, воды, гидроокиси щелочного металла равно соответственно 1:(4 -8):(,5-14):(2,5-18):(1,98-2,02). После ОКОНЧАНИЯ добавления гвдроок си щелочного металла реакционную смесь вьщерживают при постоянной температуре 30-90 мин, после чего отделяют органическую фазу, котору нейтрализуют и дистиллируют. При пониженном давлении отгоняют летучие компоненты. Остаток дистилляции растворяют в толуоле и после фильтрации посредством дистилляции при пониженном давлении отгоняют растворитель Диглицидиловый эфир тетрабромдифенилолпропана по извес ному способу получают в виде смолы. Выход - 96% от теоретического. Недостатком известного способа является то, что его конечный продукт получается не чистым, а в виде смеси олигомерного продукта с диглицидиловым эфиром тетрабромдифенилолпропана. Цель изобретения - повьшение чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается способом получения диглицидйл6.вого эфира тетрабромдифенилолпропана, заключающимся во взаимодействии тетрабромдифенияолпропана с эпихлоргидрином в водном изопропилово спирте в щелочной среде, отличительной особенностью которого является то, что процесс проводят пр соотнЬшении тетрабромдйфенилолпропан:этихлрргидрин:изопропиловыйспирт:едкий натр:вода равном (1:9) - (12:15) - (20:2,3) - (3,0: 25-35). В приводимой ниже таблице приводится сопоставление соотношеНИИ исходных реагентов известного и данного способов. ТетрабромдифеУказанные отличия позволяют получить целевой продукт чистым, в кристаллической форме, что не достигается известным решением, П р и м е р 1. В трехгорлую литровую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 138 г тетрабромдифенилолпропана (0,254 м, 1 Б.ч. 207 г эпихлоргидрина (2,24 м, 9 Б.ч.), 213,75 г изопропилового спирта (3,6 м, 15 в.ч.) нагревают при перемешивании до кипения и при этой температуре прибавляют 8 мл 16,9% раствора NaOH в течение 20 мин, охлаждают до и в течение 2,5 ч прикапывают 110 мп 16,9%-ногр раствора NaOH. Реакционную смесь охлаждают дчэ 40+5°С, переливают в делительную воронку, отделяют нижний водносолевой слой, органический схюй охлаждают до 8-10°С. При перемешивании выкристаллизовьшается сьфой продукт, который после отделения на фильтре промывают дистиллированной водой и изопропиловым спиртом. Затем полученный сырой продукт сущат в течение 6-8 ч при 70-80°С, после чего получается 105 г чистого кристаллического диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана, что составляет 63% (от теоретического). Т. пл. 115-117°С. Эпоксидное число 12,20 (теоретическое 13,07).

37

Процент общий 0,32.

Пример 2.В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 138 г (0,254 1 Б.ч.) тетрабромдифенилолпропана, 230 г (2,49 м, 10 в.ч.) эпихлоргидрина, 250 г (4,46м, 18в.ч.) изопропилоБОГо спирта.

При перемешивании смесь нагревают до кипения, прикапьшают в течение 20 мин 10 мл 16,5% раствора едкого натра, охлаждают до 65-70 С и при этой температуре в течение 2,5 ч .прибавляют 132 мл 16,5%-ного раствора едкого натра.

Реакщ.онную смесь охлаждают до 30-40°С и выпивают в делительную воронку. Затем отделяют нижний водно-солевой слой, а верхний слой помещают в колбу и при охлаждении до температуры не вьппе вьщеляют целевой продукт. Далее обрабоку и вьщеление целевого продукта проводят как в примере 1.

Выход чистого кристаллического диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана 120 г (72,1% от теоретического) .

Т. пл. 115-117°С.

Эпоксидное число 12,30 (теоретическое 13,07) .

Процент СВ общий 0,22.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную Мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 138 г (0,254 м, 1 в.ч.) тетрабромдифенилолпропана, 279 г (3,05 м, 12 в,ч.) эпихлоргидрина, 285 г (3,1 м, 20 в.ч.) изопропкпового спирта, нагревают при перемешивании до кипе-, ния, прибавляют 12 мл 15,8%-ного водного раствора едкого натра, перемешивают при кипении 20 мин, охлаждают до 65°С и прикапывают в течение 2,5 ч 150 мл 15,8%-ного едкого натра. Дальнейшую обработку и вьщеление целевого продукта проводят как в примере 1.

Выход чистого кристаллического продукта 110 г (66,1% от теоретического) .

Т. пл. 115-117°С.

Эпоксидное число 12,2 (теоретическое 13,07).

Процент СИ общий 0,17.

Использование предложенного способа получения диглицидилового эфигра тетрабромдифенилолпропана дает возможность получить продукт чистым в кристаллическом виде, что позволит без дополнительной обработки применять его в промьштенности.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА ТЕТРАБРОМДИФЕНИПОЛПРОПАНА путем взаимодействия тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидридом в водном изопропиловом спирте в щелочной среде, о т л ичающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, процесс проводят при соотношении исходных продуктов тетрабромдифенилолпропан:эпихлоргидрин:изопропиловый спирт:едкий натр:вода равном