Способ получения -(аминотио)фталимидов Советский патент 1981 года по МПК C07D209/48 C08K5/44 

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения N-(аминотио) фталимидов формулы (1) взаимодействием соединения, содержащего хлортиогруппу, с амином при 0-10°С в присутствии третичных аминов, используют хлортио-М-фталимид, а в качестве амина ис пользуют вторичные амины формулы где R и R.. имеют вышеуказанные значения, и продесс осуществляют в хлорбензоле. Хлортио-М-фталимид получают хлори- рованием бис-фталимидодисульфида в хлорбензоле Г22 и конденсируют с втог ричным амином формулы (И) не вцде-1 ляя из реакционной массы, в присутствии третичного амина или избытка само го вторичного амина в качестве акцептора кислоты.. Пример 1. ПолзпениеN-(морфо линотио) фталимида. Раствор 42,7 г (0,2 моль) хлортио,-К-фталимида в 200 мл хлорбензола добавляют по каплям в течение 45-60 мин при О-5°С к реакционной массе, состоящей из 17,4 г (0,2 моль) морфолина и 20,16 г (0,2 моль) триэтиламина в 200 мл хлорбензола. После добавления реакционную массу перемешивают i ч, выливают в воду, органический слой промывают водой до нейтральной реакции, отделяют и сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоня ют под вакуумом и получают 46,3 г целевого продукта (87,7% от теоретического) с т.пл. 205-208 4;. . После перекристаллизации из спирта т.пл. 210-212°, выход 43,6 г (82,3%); Найдено, %: N 10,57; S 12,15. Вычислено, %: N 10,60; S 12,13. Пример 2. Получение N-(нетил-(1-цианоэтиламинотио) фталимида. Получают аналогично примеру. 1 при из 16,8 г (0,2 моль) метил-(V-цианоэтиламина 47,3 г продукта. После перекристаллизации из спирта т.пл. П8-120 с, выход 43,2 г (86,4%). Найдено, %: N 16,89; S 11,98. Вычислено, %: N 16,08; S 12,27. Пример 3. Получеяне N-CsTHn-(Ь-цианозтнл аминотио) фталимида. Получают аналогично примеру 1 при из 19,7 г (0,2 моль) этнл- -цианоэтипамкна 49,6 г продукта. После перекристаллизации из спирта выход 46,6 г (84,7%), т.пл. 104-106 С. Найдено, %: N 15,08; S 11,58. Вычислено, %: N 15,26; S 11,65. Пример 4. Получение М-(н-бутил- цианозтиламинотио) фталимида. Получают аналогично примеру 1 при O-rlO C из 24,2 г (0,2 моль) н-бутил- цианозтиламина 54,5 г продукта и перекристаллизовывают из спирта. Выход 50,8 г (83,9%), т.пл. 107-109 С. Найдено, %: N 13,81;. S 10,34. Вычислено, %: N 13,86; S 10,56. Пример 5. Получение Н-(циклогексил-р-цианоэтиламинотио) фталимида. Получают аналогично примеру 1 из 30j4 г (0,2 моль) циклогексил-р-цианоэтиламина 58,7 продукта и перекристаллизовывают из спирта. Выход 56,0 г (85%), т.пл. 107109С. Найдено, %: N 12,7; S 9,58, : Вычислено, %: N 12,76; S 9,73. Пример 6. Получение (Э-цианрэтил)амкнотиоJ фталимида. Получают аналогично примеру 1 из 24,6 г (0,2 моль)ди-Э-цианоэтиламина 58,1 г продукта и перекристаллизовываю т из спирта. Выход 54,8 г (91,3%), т.пл. 132-132,. Найдено, %: N 18,64; S 10,59. Вычислено, %: N 18,60; S 10,63. Таким образом, в силу хорошей растворимости реагентов в хлорбензоле указанный процесс протекает в гомогенной среде, что способствует повышению выхода продукта до 82-92%. Кроме того, появляется возможность замены дорогостоящего и дефицитного тетрагидрофурана более дешевыми и доступными хлорированными углеводородами, например хлорбензолом. Использование хлорбензола в качестве растворителя как при получении целевых продуктов, так и при получении xлopтиo-N-фтaлимидa позволяет исключить процесс разделения смеси растворителей. Формула изобретения Способ получения N-(аминотио) фталимидов общей формулы M-S-M:

5825522в

где R и Rj - алкил цианоалкиламины формулы

, циклогексил, илиR

R и R,2 вместе с атомом N обра- NH,

зуют остаток морфолина, путем взаимо-R

действия соединения, содержащего 5где R и R имеют вышеуказанные значехлортиогруппу, с амином при 0- 0°Ския, и процесс осуществляют в хлорв присутствии третичных аминов, о т-бензоле.

личающийся тем, что, с целью Источники информации,

увеличения выхода целевых продуктовпринятые во внимание при экспертизе и. упрощения процесса, в качестве со- ю 1. Патент США 9 3838П4,

единения, содержащего, хлортиогруйпу,кл.260-79.5А, опублик. 1974 (прототип), .используют хлортио-М-фталимид, а в 2. Выложенная заявка ФРГ 1 23Э02Д1,

качестве амина используют вторичныекл. С 07 D 209/48, опублик. 1975.