Способ получения бензтиазолил-(2)-гидразина и его замещенных в бензольном ядре Советский патент 1950 года по МПК C07D277/82 

Бензтиа;юлил-(2)-гидразин и некоторые его замещенные находят применение для синтеза производных пиразолона-(5) с бензтиазольным остатком в первом положении и некоторых других гетероциклических соединений, являюгцихся компонентами для образования цве1ны.к изображений цветном проявлении и исходными иродукjaMii для сеисибилнзиру1оп1,их красителей.

Известно, что бензтиазолил-(2)1-идразин получается при действии гид)азингидрата на 2-хлор-, 2-сульфо- и 2-оксибензтназолы, однако эти производные бензтиазола являются малодоступными соединениями.

Предлагается новыГ способ нолучения бензтиазолил-(2)-гидразина и eio замещенных в бензольном ядре.

Найдено, что бензтназолил-(2)гидразин и его замещенные в бензольном ядре общей формулы:

S

NHNH.,

где RijRj Н.СООН или .ipyrHe за.л епдаюпд,ие группы, могут быть получены в чистом состоянии и с хорошими выходами (до ) при действии водных растворов гидразингид1)ата на соответствуюнще 2-аминобензтназо.1ы, которые являются более доступными соединеннямн но сравнению с 2-хло 1-, 2сульфо- и 2-оксибе113тиазолами,

Пример 1. Смесь 7,5 г 2-аминобензтиазола и 60 мл 35% раствора гидразин гидрата, приготов.тепного олешенисм 20 г гидразипгидрата и 40 мл воды, нагрева от в круглодонной колбе с обратным холодильником на масляной бане при 120 125 (в масле) в течение-10- 12 час. При этом наблюдается энергичное выделение аммиака. Вы;,ели1зн ийся при охлаждении реакционной массы осадок отфильтровывают, промрлвают водой и высушивают. Выход бензтиазолил{2)- -идразина 2,8-3,0 г или 34 - Зб, от теоретически возможно Io. Блестящие бесцветные иглы с т. п.т. 180-182. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 183-184.

Пример 2. 10 г 2-ами1юбеизтиазол-6-карбоиовой кис,101ы нагревают 9-10 час. с раствором 7,5 л.г гидразингидрата в 25 мл воды на мас,1Я1Ю бане при 120- 122 (в масле). Охлая делную реакционную массу размешивают с 150 л/л 15/и-ной соляной кислотьь ocaAOiv гидрази на отфильтровывают и прод ывают водой, /(ля очистки продукт растворяю в 10/оном растворе соды, выделяют подкислением соляно кислотой, отфильтровывают, нр омывают холодно11 нодой и размешивают нри обычной температуре с 40 мл 10 - 15%-иого раствора уксуснокислого натрия. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 6-карбоксибензтиазолил-(2)-гидразина 9 г или 85,7/6 от теоретически возможного. Почти бесцветные кристаллы с т. пл. выше 300.

Пример 3. 11,9 г 2-аминобензтиазол-5,7-дикарбоновой кислоты вносят в 50 мл 50Уо-ного раствора гидразингидрата и смесь нагревают 15 час. на масляной бане лри 125 - 130. Реакционную массу .выливают в 200 мл концентрированной соляной кислоты. Через 1 час осадок отфильтровывают, .промывают водой и иереосаждают

из lOVo-Horo раствора соды соляной кислотой. Выход 5,7-дикарбоксибензтиазолил-(2)-гидразииа 7-7,4 г или 55-60% от теоретически возможного. Светло-кремовый криста.1лическпй норошок с т. нл. выше 300

Пример 4. Смесь 11,9 г 2-аминобензтиазол -5,6- дикарбоновой кислоты и раство)а 7,5 мл гидразингидрата в 25 Л1Л воды нагревают 6 час. на масляной бане при 120-122 после чего реакционную

Maccv выливают в

концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывагот, промывают водой и высушивают. Выход 5,6-дикарбоксибепзтиазолил(2)-гидразина 10,5 г или 83/о от теоретически возможного. Слегка желтоватый порошок с т. пл. выше 600°.

Предмет изобретения

Способ получения бензтиазоли.а(2)-гидразина и его замещенных в бензольном ядре, о т л и ч а ю ш; и йся тем, что 2-аминобензтназол или его соответствуюш ие производные обрабатывают водным раствором гидразингидрата при иовышенной температуре.