Способ определения непредельности изопренового каучука Советский патент 1981 года по МПК G01N31/16 C08F136/08 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ИЗОПРЕНОВОГО

I

Изобретение относится к способу определения непрерывности изопреновых каучуков и может быть использовано в химической, резин, вой и промышленности синтетического каучука.

Для установления неопределенности каучуков , в том числе изопреновых, известен способ озонирования flj .

Однако при изонировании полиизопренов количество присоединенного озона обычно,превышает теорически рассчитанное на двойные связи в образце каучука, и непредельность получают больше 100%.

Наиболее близким к предлагаемому :является способ определения неопределенности изопренового каучука, включающий обработку раствора каучука в сероуглероде раствором гешогена - хлористого иода в уксусной кислоте - и титровании непрореагировавшего галогена раствором тиосуль фата натрия .2l.

Недостатком способа ягвляется (Получение завышенных результатов в виду протекания процессов замещения,

Цель изобретения - повышение точности анализа.

Эта цель достигается тем, что в способе определения неопределенное

КАУЧУКА

ти изопренового каучука, включающем обработку раствора каучука раствором галогена и титрование HienpoJ реагировашаего галогена раствором тиосульфата натрия, обработку раствора каучука в хлороформе или четыреххлористом углероде осуществляют раствором иода в четареххлористом

-л углероде в присутствии уксуснокислой ртути и трихлоруксусной кислоты при 50-60 С в течение 5-6 ч.

Титрование- осуществляют в присутствии крахмала. Неопределенность рас считывают по формуле:

I

CV-Vl ) F-NV--fOO

с- гоооо

20

где V - объем О,1 н, раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование холостой пробы,

25

V, - объем 0,Гн раствора тиосульфата натрия, пошедиего на титрование раствора полимера, мл;

F - фактор раствора тиосульфата

-30 натрия;

М - молекулярный вес звена; С - навеска каучука, г; 30000 - количество мл 0,1 н, раствора тиосульфата натрия, соответствующее трем грамматомам йода.

Пример 1. Определение содержания количества двойных связей в натуральном каучуке.

Две навески каучука по 5,0 мг ра створяют в 5 МП хлороформа. Растворы помещают в ампулы объемом 100 мл. В каждую из ампул заливают пипеткой 5 МП О,1 н раствора йода в четыреххлористом углероде, 5 мп раствора трихлоруксусной кислоты в четыреххлористом углероде и 5 мп раствора ацетата ртути в уксусной кислоте. Ампулы запаивают и помещают в термостат при на 5ч. Параллельно ставят в термостат ампулу, содержащую все указанные реагенты, кроме раствора каучука. Затем ампулы вскрывают ;п1обавляют 20 мп 30%-ного раствора ЙОДИСТОГО калия и оттитровывают непрореагировавший йод 0,00349 н. раствором тиосульфата натрия, прибавляя перед концом титрования 1 мп 0,5%-нрго раствора крахмала. На титрование идет 16,50 и 16,55 мп раствора тиосульфата натрия. На титрование холостой пробы идет 22,75 мп раствора тиосульфата натрия. 1) (22,75-16,50)0,3403 68 100

,9%

0,0050 30000 2) (22,75-16,55)0,3493 68 100

....«.««...98 2% 0,0050 30000

Пример 2. Определение неопределенности изопренового каучука, полученного в присутствии литьевого катализатора (СКИЛ).

Две навески каучука пс 5,4 мг и 5 МП хлороформа помещают в ампулы объемом 100 МП. Затем добавляют те ж

I:;:L:I:::L: :: :I:

Время реакции, ч

Неопределенность,

97,9 99,3 99,3 95,5В табл. 2 представлена независимость значений неопределенности каучука СКИЛ от количества прибавреагенты и в тех же количествах, чт и в примере 1. Ампулы запаивают и ставят в термостат при 50°С на 6 ч. Получают следующие результаты: на трование холостой пробы идет 7,3 мп 0,1094 н. раствора тиосульфата натрия, на титрование проб - 5,15 и 5,13 МП тиосульфата натрия. Неопределенность, %

1)(7,30-5,15)1,09468100

- -Q О 7

.M.....H..-7 Q f

0,00546 30000

2)(7,30-5,13)1,094 68 100

99,60

0,00546 30000

пример 3. Определение непредельности в каучуке СКИ-3.

Две навески каучука по 18,6 мг в 5 мл четыреххлористого углерода помещают в ампулы и добавляют те же реагенты, что и в примере 1. Ампулы греют при в течение 5 ч, затем вскрывагэт и оттитровывают непрореагировавший йод в присутствии йодистго калия и крахмала раствором тиосульфата натрия.Попучеиот следующие результаты:, на титрование холостой пробы идет 13,20 мя 0,1053 н. тиосульфата натрия. На титрование навесок - 5,50 и 5,45 МП тиосульфата.

Неопределенность, %:

(13,20-5,50) 1,053- 68 100

«..«...«««.««««««acQ А Я

0,0186 30000 2) (13,,45) 1,053 68 100

,5%

0,0186 30000

В табл. 1 приведены результаты , определения непредельности, полученные дпя каучука СКИЛ при 50С и свидетельствующие о постоянстве значения непредельности в течение времени, превышающем оптимальное (в предлагаемом способе 5-6 ч). Таблица

8

ленных реа.гентов реакция проводится в течение 5 ч при 60 С . Достоверным результатом при опр делении непредельности изопреновых каучуков можно считать результат, который меньше или равен 100%; хорошую сходимость результатов, полу ченных в параллельных опытах (0,9% постоянное количество прьсоединенного по двойной связи полииэопрена галоида, которое не зависит ни от времени реакции, ни о г количества прибавленного реагента; отсутствие бочных реакций. В табл. 3 приведено сравнение различных методов определения непр дельности -по выполнению указанных критериев достоверности. Таблица Прототип ОзонированиеПредлагаеТаким образом, пpeдnaгae ыft позволяет повысить точность определения непредельностй изопреЕювого каучука. Формула изобретения Способ определения непредельиооти изопренового , вклкЧаю1ций обработку раствора каучука раствором Гошогена и титрование непрореагировавшего Гсшогена раствором тиосульфата натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения, обработку раствора каучука в хлороформе или четыреххлористом углероде осуществляют раствором иода в четырюххлористом углероде в присутствии уксуснокислой .ртути и трихлоруксусной кислоты при зо-бО С в течение 5-6 ч. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Энциклопедия полимеров.М. , Советская энциклопедия , 1972, Т.1, с.821. 2. iodine VaCue of Rubber and Gutta Percha Hudrocarbons. As De-r terminoetedby 3odine ChBoride.Jnd. j:ng. Chem. Anaft . SoE . 1934, 6,52 (прототип).