Способ получения -метиламида -(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты Советский патент 1981 года по МПК C07F9/165 

на в каскаде-реакторов при охлалодении, целевой продукт отделяют кристаллизацией, полученный маточный раствор смешивают в каскаде реакторов с техническим метиловым эфиром диметилтиофосфорил1 -меркаптоуксусной кислоты, содержащую побочные продукты реакции водную фазу отделяют от частого метилового эфира 5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты, который подают на стадию контактирования.

Процесс желательно проводить при (-2)-(+2)°С и мольном соотношении метилового эфира. S- (О ,.0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты и .метиламина 1:(1,3-1,4).

На чертеже представлена непрерывная технологическая схема процесса.

В реактор 1, снабженный мешалкой, имеющий боковый перелив и охлаждающую рубашку, по линии 2 поступает чистый метил овый эфир S-(О,О-диметил тиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты и по линии 3 - водный раствор метиламина, взятый в избытке, Коатактирующая реакционная смесь проходит через реакторы и по линии 7 поступает в центрифугу 8 из которой по линии 9 отводят целевой продукт. Водный маточный раствор, содержащий метиламин, .по линии 10 поступает в реактор 11, где контактирует с техническим метиловым эфиром 5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной.кислоты, поступающим в этот же реактор сверху. В реакторах 11-13 происходит взаимодействие технического метилового эфира 5.- (о,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с метиламином. Далее реакционная смесь поступает в разделительный сосуд 14, из которого по линии 15 отделяют водную фазу, содержащую примеси. По линии 2 чистый метиловый эфир 5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты подают в реактор 1.

Предлагаемьш способ дает возможность получать N-метиламид 5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты из технического метилового. эфира S- (О ,О-диметилтиофосфорШ1) -меркаптоуксусной кислоты с высоким выходом и высокой степенью чистоты и значительно сокращает время проведения процесса,

.Примеров реактор 11 при

охлаадении в течение 4 ч подают неп.реревнЬ 23,3 кг технического метило613524

вого эфира 5-(0,0-диметилтиофосфорип)меркаптоуксусной кислоты Ччистота 86,0%, 8,7% метилового эфира монохлоруксусной кислоты). Одновременно в главный реактор 1 непрерывно подают 22,6 кг 15/о-ного. водного раствора метиламина. Температура во всех реакторах ОС.. Содержащий метиламин маточный раствор, оставшийся после непрерывного отделения кристаллов в центрифуге 8,.подают непрерывно насосом в реактор И. После высушивания отцентрифугированных кристаллов получают 18,5 кг (выход 90,7%) N-метила5 МИДа S-(о,0-Диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с чистотой 97,8%,

П р и мер 2. Процесс проводят в каскадном реакторе, состоящем из четырех последовательно включенных основреакторов 1, 4, 5, 6 /сосуды с

ных

мешалками, боковыми переливами и охлаждащими рубашками), последовательно включенной центрифуги 8 с непрерывной выгрузкой твердого вещества, трех

5 последовательно включенных реакторов 11-13 (сосуды с мешалками, боковыми переливами и охлаждающими рубашками) и последовательно включенного, непрерывно работающего разделительQ ного сосуда 14. При охлаждении в реактор 11 непрерывно в течение 4 ч подают 23,3 кг технического метилового эфира S-(0,0-диметш1тиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты (чистота 86,0%, 8,7% Метилового эфира монохлоруксусной кислоты).Одновременно за такой же период времени в основной реактор I непрерьшно дозируют 22,6 кг 15%-ного водного раствора метиламина и органическую фазу, вькодящую из разделительного сосуда 14, Температура во йсех реакторах О °С. Метиламиносодержащий маточньй раствор, оставшийся после непрерывного отделения кристаллов в ц.ентрифуге 8, непрерьюно поступает в реактор И противоточной ступени, Образукщуюся в разделительном сосуде 14 водную фазу отбрасывают. После сушки отцентрифугированных кристаллов

0 получают 18,5 кг N-метиламида S-(0,0дймeтил1noфocфoplШl) -меркаптоуксусной кислоты с чистотой 97,8%,

П р и м е р 3. В выполненный из двух частей каскад реакторов, состоя5 щий из П1редварительного каскада с тремя, один за другим установленными реакторами 11-13, с рабочим объемом каждого 15 л, с боковым переливом 5S и охлаждакицей рубашкой; смонтирован-ноге далее, непрерывно работающего разделительного сосуда 14; примыкающего главного каскада с четьфьмя, о;ц«н за другим CMOHTHpoBaHHbthQi реак торами 1, 4, 5, 6с мешалками с рабочим о0ъемом по 15 л смонтироваиной далее центрифуги 8 с непрерывгедн иаводом твердого материала, непрерьшяо, в состоянии равновесия замкнутого цик ла реакхщи в реактор И предваритель ного каскада вводят 5,825 кг/ч технического метилового эфира 5-(0,0-днметилтиофосфорип)-меркаптруксусной кислоты /степень чистоты 86% метилового сложного эфира монохярруксусной кислоты|, а также вытекакяций из центрифуги 8 воджй маточнь1Й раствор, содержащий примерно 35-40 г/л метиламина. Мольное соотношение елояг ного эфира и метиламина в загрузке реактора 1:1 предварительного каскада составляет .3,3-4,5: 1. Одновременно в первый редктор 1 главного каскада непрерывно подводят 5,65 кг/ч 15%-ного водного растврра мeтилa JИнa и всю вытекающую из непрерывно действующего разделительного росуда 14 орга 1шческую фазу, практически свободную от метилового эфира монохлоруксусной кислоты, причем мольное соотношение сложного эфира к метиламину составляет в Нагрузке первого реактора 1 главного каскада примерно 1:1,3-1,4. Охлаждеш1ем (с по мсщью рубашки поддерживают темпераTyjpy в реакторах предварител ьного И главного каскадов ( -2)(+2}С . Непрерывно вытекакщий из расположенного между пред)варительным И главным каскадом разделительного сосуда 14 водный марочный раствор, который содержит около 6 г/л метиламина, выбрасывают. Целевой Продукт N-метиламид S-(о,0-диметш1тиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты получают из центрифуги 8 в кристаллическом виде, причем за час, после сушки, получают 4,625 г целевого продукта, ппа вящегося при 49,4 С. Формула изобретения 1. Способ получения М-метиламида S-(О,0-диметилтирфосфорил)-меркаптоуксусней кислоты Путем контактирования метилового эфира $-(0.,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с избытком водного раствора метила1 Ф1на при охлаящении с последукщим отделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, контактирование проводят в каскаде реакторов с по.следующим отделением целевого продукта кристаллизацией с получением маточного раствора, который смешивают в каскаде реакторов с техническим метиловым эфиром 5-(б,0-диметилти офосфорил) - мер капт оу ксу сной ки ел оты, отделяют содержащую побочные продукты реакции водную фазу от чистого метилового эфира 5-(0,0-диметилтиофосфорил).-меркаптоуксусной кислоты, котор ьй подают на стадию контактирования. 2. Способ по п.1, о тли ч а ющ и и с я тем, что процесс проводят при( -2)(+2)ГС и мольном соотношении метилового эфира $-(0,0-диметилтирфосфорил)-меркаптоуксусной кислоты и метиламина 1:(1,3-1,4), Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Патент ФранцШ № 1342565, кл, С 07 , опублик. 1963. 2.Патент ГДР - 45939, кл, 12о, 26/01, опублик, 1966 (прототип).

Г

I ж