(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ft , Г -ЭТИЛЕНСОДВРЖМЦНХ (Л -ОКСОАЦЕТАЛЕЙ Изобретение относится к способу получения новых Л -оксоацеталей, имеющих двойную этиленненасыценную связь, в положении fb т отношению к ацетальной группе, которые могут быть использованы в качестве полу1фодуктов в органическом синтезе. Указанные ацетели позволяют получить этиленненасыценные диальдегиды, которые путем гидрогенизации могут быть превраи(ены в соответствукнцие CHj -cHjCcib jj . „.,.., iBl|c или способ получения оксоацеталей( обще формулы %й,И- ш 1 iRl L J . °, пентагликоли, используемое для получения полиуретанов или полизфирбв. известен способ получения оксоаце« тгшей, таких 4 к V ,R, W RI ««л осуществляемый no схеме OR3 -- «С. .OR, -K. 1 ( ииюин N-jsK ij OB где п - О или 1г RI - алкилокси или они Обра- зуют радикал -0-СН,СН4-0- , которые получат по схеме н - -« м
,
4н50- СНО- С,Н50 Однако известные способы не позволяют получить целевые Р ,-этиленсодержащие о -оксоацетали. В литературе также известно, что реакция взаимодействия алкоксидиенов со сложными эфирами ортокислот в пр сутствии кислот Льюиса приводит к получению d. , (Ь -этиленненасыщенных сЛ-алкоксиацеталей 3 . Однако |i ,У-этиленсодержащие сЛ-оксоацетали получить известной реакцией не удается. Цель изобретения - разработка сп соба получения новых (Ь , jr -этиленсодержащих б -оксоацеталей, которые ростой дезацетализацией переводят в диальдегиды. Поставленная цель достигается сп собом получения (Ь , -этиленсодержа щих -оксоацеталей общей формулы OR R, О X / I И ОН С С н/ сн - н где R и R - представляют алкил при этом диеноксисилан общей , .формулы CH-o--sitKi)n в где R - имеет указанные выше знач ния; Ri - алкил С -С4./ п - целое чис ло 1-3, подвергают взаимодействию с ор формиатом общей формулы HC(OR)o, где R - имеет yKa aHHtfe выше значен в присутствии галогенида цинка или олова в среде инертного органическо го растворителя при темйературе от 18 ° С до температуры кипения реакци онной массы, причем на одну диенокс группу соединение формулы (14) и гал генид берут соответственно в коли jeQTBe 1 моль и ItlO -0,5 моль. При осуществлении предлагаемого способа количество исходных диенокс 4силана и ортоформиата может быть стехиометрическим, предпочтительным вариантом является использование из бытка ортоформиата, которое должно составлять от 1 до 5 моль на диеноксигруппу в диеноксиснлане. В качестве инертного органическо растворителя в данном процессе испо эуют агифатические углеводороды, ароматические углеводороды, алифа ческие нитрилы, карбоксамида(димет формамид,диметилапетамид, N-метилпи ролидон). Продолжительность реакции
iNl
CHO зависит от выбранных условий и вида реагентов и мржет меняться от нескольких минут до нескольких часов. Пример. В трехгорлую емкость на 250 см , снабженную мешалкой, холодильником и трубкой для заливки, загружают в атмосфере аргона 22,2 г этилового эфира ортомуравьиной кислоты (1, моль), 0,37 г расплавленного хлорида цинка (2,7610 моль) и 50 см безводного ацетонитрила. Содержимое перемешивают и вливают в течение 5 мин 23,4 г 1-триметилсилилокси-З-метил-бутадиена-1, 3 (,1,5« Х10моль) в растворе в 15 см®су сого ацетонитрила. Нагревают до кипения (76 с). После 45 мин нагревания содержимое охлаждают до 50 С и подвер- . гают дистилляции, отгоняя при давлении 20 мм рт.ст. образовавшиеся легкие продукты и растворитель. Путем хроматографии определяют, что дистиллат содержит 10,9 г триметилсилилоксиэтана. . Остаток растворяют в 50 см диэтилового эфира и нейтрализуют 25 см водного раствора, насыщенного бикарбонатом натрия. Декантирую и промывают эфирсодержащую фазу 25 см дистил1пированной водой. Высушивают на карбонате калия. После отгонки растворителя определяют количество и индетифициру{6т с помощью инфракрасной спект.- рометрии, хроматографии в водной фазе и магнитно-ядерного резонанса. Полу- j чают-19 г 5,5-диэтокси-З-метилпентен-2-аля, т. кип. 75 и 80 С при давлении 0,3 мм рт. ст. После ректификации 5,5-диэтоксиЗ-метилпентен-2-аль имеет вид светложелтой жидкости, кипящей при 73 С при давлении 0,2 мм рт.ст., имеющий показатель лучепреломления п 1,4 602. Ийфракрасный спектр продукта представлен, а основном, транс-изомерами и небольшим количеством цис-изомера, и имеет следующие характеристические полосы: -5 -1670 - 1 660 см -С С -1630 см-С-О-С-1100 и 1 050 Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 50 см , снабженную перемешивателем, холодильником и трубкой для загрузки, вводят в потоке аргона 3,7 г этилового .эфира ортомуравьиной кислоты (2,510 моль), 3,9 г 1-триметилсилилркси-Зметил-1,3-бутадиена (2, моль) и 10 смдихлорметана. Затем с помощью шприца быстро вво- дят в эту колбу 8 мг хлсюида олова четырехвалентного (3/-10 моль). Со
