(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОГЕНВИНИЛ-/-БУТИРОЛАКТОНОВИэоЬретение относится к усовершенствованному способу получения производных пактона, в частности к способу получения дигалогенвинил-З-бутиропактонов, являющихся исходным соецинением для получения сложных эфиров аигалогенвинилциклопропанкарбоновой кислоты, используемых качестве инсектицида. Известен способ получения дигалогенвишш-Т-бутиролактонов общей формулы Hot . С 5 СН. у Hai Изб Л I где Hat одинаковы и означают хлор влв бром, который включает следующие стадии: взаимодействие димедона с пятихлористым фосфором; дехлорирование получаемого на первой стаг дин соединения в присутствии активирован ной шгаковой пыли; галогенирование полу аемого на второй стадии соединения; вза имодействие получаемого на третьей стации соецинения с основанием (или нагрев соединения при пониженном давлении); взаимодействие получаемого на четвертой стадии соединения с М-галоидамидом или 14 -галоидимидом; галогенирование получаемого на пятой стадии соединения; взаимодействие получаемого на стадии соединения с гидроокисью щелочного металла с последующим выделением целевого продукта Ul3. Недостаток известного способа заключается в том, что синтез диналогенвинил-, бутиролактонов проводят в семь стадий. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения-дигалогенвинил- -у-бутиролактонов общей формулы где На 6 оцинаковы и означают хлор или бром, соединение общей формулы ci-ciH гае На 5 имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с малоновым эфиром Б присутствии этилата натрия при температуре от комнатной до 35 С в среде сшфта с последующим омылением и декарбоксилированием. Соединение общей формулы II получают дегидрогалогенированием соединения форvtynHH0i jCL-CHz-ciH- с -dHj Hal он где На имеет указанное значение, в Присутствии основания. Процесс дегидрогалогенирования можно проводить в присутствии катализатора в две стадии с применением по меньшей ме р© 2 моль основания на моль соединения III, причем процесс на первой стадии проводят при комнатной температуре, а на второй стадии - при температуре кипения реакционной смеси. .П р.и м е р 1. 430 г (5 моль)3-меткл-1-бутен-З-ола, 2500 мл тетрахлоруглерода и 40 г содержащей воду переки си бензоила 10ч с водоотделителем на- i гревают до кипения. После вторичной цо. бавки 4Ог влажной перекиси .бензоила сн ва кипятят с водоотделителем 10 ч. После охлаждения для удаления образовавшей ся бензойной кислоты промывают холодны 1 н, раствором гидроокиси натрия. Затем отгоняют растБоритель. Оставшийся остаток .перегоняют. Получают 971 г (81% те ории) 1,1-диметил-2,4,4,4-тетрахлорбута нола с температурой кипения 75-85С/ /0,1 мм, 1,4975. Пример 2. 12Ог 1 Д-диметил-2 -пропенилацетата, 332 г тетрабромнда уг лерода, 16 г .н-бутиламина и 14 г хлорида железа (П1) 12 ч нагревают в 220 г ацетонитрила при ЮОс. После охлаждеHVifl отфильтровывают, растворитель отгоняют и в остаток при комнатной температуре постепенно добавляют раствор 168г гидроокиси калия в 200О мл воаы; Затем 8 14 добавляют 20 г хлорида тетрабутиламмония и в течение 1 ч нагревают до , после охлаждения нейтрализуют и экстрагируют метиленхлоридом. В результате фракционной перегонки получают 159 г ( теории) 2,2-диметил-3-(2,2-днбромвинил)-оксирана с тe лпepaтypoй кипения 86-88 С/15 мм,п 1,5332. Пример 3. К смеси из 480 г 1,1-аиметил-2,4,4,4-тетрахлорбутанола и 10 мл триэтиламина при комнатной температуре добавляют по каплям 195 г 45%-ного раствора едкого натра. Размешивают 3 ч при комнатной температуре, добавляют ЗООО мл воды, 20 г хлорида тетрабутиламмония и 112 г гидроокиси калия и 8 ч нагревают до кипения. После охлаждения отделяют органическую фазу, экстрагируют водную фазу метиленхлоридом и фракционируют объединенные органические фазы в вакууме. Получаю 294 г (88% терии) 2,2-диметил-3-(2,2-цихлорвинил)-оксирана с температурой кипения 63-б5С/15 мм,,4752. П р и м е р 4. К смеси из 480 г 1,1-диметил-2,4,4,4-тетрахлорбутанола и 10 мл триэтиламина при комнатной температуре добавляют по каплям. 195 г 45%-ног раствора едкого натра. Перемешивают 3 ч комнатной температуре, добавляют 3000 мл воды, 20 мл трибутиламина и 112 г гидроокиси .калия и 12 ч нагревают до кипения. После охлаждения отделяют органическую фазу, экстрагируют водную фазу метиленхлоридом и фракционируют объединенные органические фазы в вакуум.е. Получают 274 г ( теории 2,2-диметил- 3-( 2,2-дихлорвинил)-оксирана с температурой кипения 62-бЗ С/14мм. П р и м е р 5. 11,5 г натрия растворяют в 250 мл этанола при комнатной . температуре добавляют по каплям 8О г диэтилового эфира малоновой кислоты и затем при 30-35СП ч - 128 г 2,2-диметил-3-(2,2-дибромвинил)-оксирана. В заключение выдерживают 4 ч при 35 С. Для омыления образовавшегося при этом этилового эфира 4-метил-3-(2,2-цибромвинил)- -валеролактон-2-карбоновой кислоты в реакционный раствор добавляют 80О мл 10%-ноГо раствора едкого натра и перемешивают 12 ч -при комнатной температуре. Этанол отгоняют и.реакционный раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до значения рН 1. Выпадает 4-метил-3-(2,2-дибромвинил)-2Г-валеролактон-2-карбоновая кислота с температурой плавления 140 С. Ее отфильтровывают, суспендируют в орто-ди хлорбензоле и,размешивая 2 ч,нагревают цо 170-180 С. После охпажцения выкр1ЙС таллизовывается 91 г (б1% теории) 4, -аиметил-3-(2,2-цибромвинщ1)-/7- бутиролактона с температурой плавления 115°С Аналогично получают 4,4-аимет1ш-3-(2,2-аихлорвинил)-7-бутиролактон с Т.1Ш. 118°С (выход 65%), Примере. Повторяют пример 5 с той разницей, что реакцию диэтилового эфира малоновой кислоты с 2,2-цимeтип-3-(2,2-цибpoмвинил)-oкcиpaнoм провоцят при комнатной температуре. При этом получают 85 г (57% теории) 4,4-циметил-3-(2,2-аибромвинил)-у-бутиролактона с т.пл. 115°С. Аналогично получают 4,4-аиметил-З-(2,2-аихлорвинил)-7-бутиролактон с т.пл, (выход 61,5%). .Формула изобретения Способ получения дигалогенвинил-у-бутиролактонов обшей формулы I С Си. JUI Hstfjrn te,. S 1 где Hag одинаковы и означает хлор или бром, отличающийся тем, что. с ц лью упрощения процесса, соединение общей формулы И .оя-ь , нае имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с малоновым эфиром в присутствии этилата натрия при температуре от комнатной до в среде спирта с последующим омылением ч декарбоксилированием. Источники информации, принятые во, внимание при экспертизе 1. Выложенная заявка ФРГ № 2623777, кл. С 07 Г 307/58, вылож. Г976 (прототип).
